Equilíbrio de Oxirredução

1 – Equação de Nernst – Aplicações

1.1) Cálculo de pH

1) Uma mistura ácida de H3AsO3 0,150 M e H3AsO4 0,0610 possui potencial de

eletrodo de 0,494 V. Qual é o pH da solução?

H3AsO4 + 2 H+ + 2 e- ⇌ H3AsO3 + H2O E°= 0,559 V

Resolução:

A primeira coisa a ser feita é escrever a Equação de Nernst para a reação.

Substituindo os valores fornecidos no enunciado (E = 0,494 V ; E° = – 0,559V ; [H3AsO3]

= 0,150 mol/L e [H3AsO4] = 0,0610 mol/L) na equação acima, temos:

→ = 102,196

. Assim, a [H+] 0,125 mol/L.

Como, pH = – log [H+], temos que pH = – log 0,125 ; pH = 0,90.

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1.2) Cálculo do potencial de uma célula

1) 10 mL de uma solução de Cr3+ 0,0835 M e Cr2+ 0,119 M são adicionados a 25mL de

V3+ 0,0361 M e V3+ 0,0904 M. Calcule o potencial da célula e escreva a
representação esquemática.

Dados: Cr3+ + e- ⇌ Cr3+ E° = - 0,407 V ; V3+ + e- ⇌ V3+ E° = -0,225 V

Resolução:

Sabemos que Ecélula = Ecatodo – Eanodo

Podemos escrever separadamente a equação de Nernst para o catodo e para o anodo.
Iniciando pelo anodo, temos:

Onde [ ]= = 0,0646 M e [ = 0,0528 M

Assim:

Ecat = – 0,0225 – 0,0592 log 2,50 → Ecat = – 0,0225 – (0,0592 x 0,398)

Ecat = – 0,0225 – 0,0236 → Ecat = – 0,249 V.

Ou ainda...

= – 0,249 V.

Fazendo a mesma coisa para o anodo, temos:

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Onde, = 0,34 M e = 0,0239 M.

= 0,416 V.

Uma vez que temos o potencial do catodo e o potencial do anodo, podemos agora
calcular o potencial da célula (Ecel):
Ecel = Ecatodo – Eanodo → Ecel = – 0,249 – (–0,416) → Ecel = + 0,167 V

Ou ainda... podemos resolver a equação Eel = Ecatodo – Eanodo diretamente:

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= + 0,167 V

1.3) Cálculo da constante de equilíbrio

1) Calcule a constante de equilíbrio para a célula abaixo:

Zn / Zn (0,10 M) // Cu2+ (0,10 M) / Cu

Dados: ;

Da representação esquemática, a reação global é:

Zn2+ + Cu ⇌ Zn + Cu2+

Dos dados: Zn2+ + 2e- ⇌ Zn

Cu2+ + 2e- ⇌ Cu

→ log K = → log K = 37,16

Logo, K = 1037,16 ficando K = 1,45 x 1037.

2) Calcule a constante de equilíbrio para a reação:

MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H+ ⇌ Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H20

DADOS: MnO4- + 8 H+ + 5 e- ⇌ Mn2+ + 4 H2O E° = 1,51 V

Fe3+ + e- ⇌ Fe2+ E° = 0,77V

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Resolução:

Sabe-se que a constante de equilíbrio de uma reação Redox pode ser calculada da

seguinte maneira: . Da equação acima, verifica-se que o

Fe2+ foi oxidado a Fe3+. Assim, a semi-reação Fe3+ + e- ⇌ Fe2+ possui um potencial
referente ao catodo. Já o Mn, presente no permanganato, teve seu NOX diminuído de

7+ para 2+. Assim, a semi-reação: MnO4- + 8 H+ + 5 e- ⇌ Mn2+ + 4 H2O, possui um

potencial de redução referente ao anodo. Então, resolvendo a equação com os dados

fornecidos no enunciado, temos: → log K = 62,5

Logo, K = 1062,5 ficando K = 3,16 x 1062.

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