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O excesso de glicose é armazenado sabiamente para que a gente possa usufruir no momento
em que a glicose plasmática n está mais disponível, ex: jejum, atividade física.
Reação de esterificação visa a formação de ésteres, que é um composto produzido pela reação
entre álcool e um ácido carboxílico. Essa reação o ácido carboxílico vai reagir com o álcool
formando éster, obrigatoriamente ocorre a saída de uma molécula de água. De forma
comparativa já que o triacilglicerol é um éster, a diferença é que no ácido carboxílico aqui é de
uma cadeia mais longa, que é o ácido graxo. O álcool é representado pelo glicerol, pra formar o
triacilglicerol a gente precisa de glicerol que e 3 moléculas de acido graxo, vai precisa de
catalisador que vai ter enzimas específicas e vai transferir, já que vai transferir são enzimas da
classe transferases, vai transferir o grupo acil dos ácidos graxos pra cada umas das hidroxilas.
Nessa reação o principal sítio de formação dos triacilglicerol os principais são o fígado e tecido
adiposo, são os dois principais tecidos onde essa reação se processa com uma grande
intensidade. O principal local de síntese é o fígado, do fígado são exportados para a corrente
sanguínea, são captados pelo tecido adiposo para que lá eles sejam estocados.
A gente não absorve triacilglicerol. O que acontece é que por conta das lipases, principalmente
a lípase do suco pancreático, ela hidrolisa, faz a reação ocorrer de sentido contrário. Então a
gente vai ter o glicerol, ou às vezes o monoacilglicerol e duas moléculas de ácido graxo. Ai esses
componentes são absorvidos dentro da célula intestinal eles são montados de novo na forma
de triacilglicerol e ai junta eles, esses triacilglicerois com esteres e fosfolipídios, com colesterol
livre, coleterol esteretificado e ai são formadas uma partícula que vão transformar esses
elementos do intestino para o sangue, essa partícula é o quilomícron (partícula que transporta
os lipídios oriundo da dieta).
Reação geral de esterificação um ácido carboxílico reagre com álcool para formar um éster.
O triacilglicerol ele é um éster formado pela reação de uma molécula de glicerol e 3 de ácido
graxo.
Tanto o quilomicron quanto o vldl (lipoproteína de densidade MT baixa) são forma como os
lipídios são transportados do plasma. Lipídio: ácido graxo, fosfolipideo, colesterol livre,
colesterol estetrificado. O que eles têm em comum é que eles são insolúveis em água e a água
é o principal solvente do nosso sangue. Então são duas natureza que n se dão MT bem. Então
como transportar lipídeo para corrente sanguínea? Empacotandos eles juntos com algumas
proteínas para formar as lipoproteínas plasmáticas. Há duas lipoproteínas ligadas aqui, mas
existem mais. A caracterisitca delas é que tanto quanto a outra são extremamente ricas no
conteúdo de trigliceridios , quilomicron mais ainda que na vldl. Só q a diferença é que o
quilomicron transporta os lipídeos de origem da alimentação, e o vldl transporta o que são
produzidos no fígado.
Alguns tecidos só conseguem usar glicose como fonte de energia como cérebro e e as
hemácias, eritrócitos.
Então nessa tabela temos combustíveis em 2 situações p um homem de 70 quilos e 140 quilos,
o de 70, 15 quilos correspondem os triacilgliceois do tecido adiposo. Se agente comparar com
o de 140 aumenta quase q em vezes, de para 80 quilos.
A capacidade de armazenar gordura, tecido adiposo acaba sendo uma vantagem nos animais.
Diferente do fígado q tem uma capacidade limitada de armazenar glicose como glicogênio, o
tecido adiposo tem uma capacidade ilimitada de armazenar gordura por isso q tem pessoas
com obesidade mórbida. Em q situação os triacilgliceois vão ser produzidos? A gente viu q a
insulina é um hormônio anabólico e estimula a produção de várias biomoléculas dentre elas os
triacilgliceróis, então os triacilglicerois vão ser produzidos quando o indivíduo estiver sob a
ação da insulina, isso ocorre quando o indivíduo estiver alimentado.
Então aqueles AC graxos q vem da alimentação eles vão ser esterificados para formar
triacilglicero, então aquele excesso de glicose q sobrou dps q o individuo produziu ATP, dps q o
individuo produziu os produtos das vias das vias pentoses, dps q o individuo armazenou a
glicose na forma de glicogênio e ainda sobrou glicose o q acontece com esse excesso é q vai ser
transformado em ácido graxo.
Esses AC graxos q são gerados no fígado vão ser armazenados, inicialmente esterificados,
transportados para o tecido adiposo para q lá eles sejam armazenados. Em termos de
produção de triacilglicerol a principal enzima (enzima q transfere o grupo acil do AC graxo para
o glicerol para formar o triacilglicerol), transferase. -> acil-coa glicerol transferase.
O que vai reagir não é nem o ácido graxo é o elemento a gente já conhece q é o ácido graxo
ativado, o AC graxo é ativado com acetil-coa., na verdade só com agrupamente coenzima A.
O grupo químico, o grupo acil, ele vai ser transportado para cá para formar um
triacilglicerol.isso no fígado principalmente, q a partir do fígado o triacilglicerol vai ser
transportado para o sangue pelas partículas de vldl.
Vai ser usado o composto o glicerol-3-fosfato que é no carbono 1, e a enzima q vai permitir que
essa reação aconteça é a acil-coenzima a glicerol transferase.
Então para a gente produzir uma molécula de triacilglicerol a gente deve possuir o acil-
coenzima a graxo 3 delas, e uma molécula de glicerol-3-fosfato.
Aqui temos uma molécula de glicerol-3-fosfato, qual a origem dela? Pode ter duas origens, a
mais simples pode ser derivada de, uma reação de fosforilação, a enzima é glicerol
quinase/cinase. Essa enzima está presente no fígado, o fígado pode fosforilar o glicerol pra
produzir o glicerol-3 fosfato, vai ser uma das matérias-primas dessa reação. Outra fonte de
glicerol é diidroxiacetona-fosfato. Essa reação a diidrixiacetona-fosfato ela é reduzido a glicerol-
3-fosfato, os elétrons oriundos para ela redução eles vem do nad reduzido, a enzima é glicerol-
3-fosfato desidrogenase.
O ácido graxo ativado, o acil-coa graxo. A reação catalisada pela acil-coenzima a sintetase é a
enzima que vai produzir o ácido graxo ativado, o ácido graxo ligado a coenzima a. a reação se
processa em 2 etapas, nos dois casos vamos observar ataque nucleofílico, aqui vemos o ácido
graxo ainda n ativado, vai realizar o ataque nucleofílico direcionado pela enzima para esse
peirmeiro átomo de fósforo. Essa carga negatuva do AC graxo ataca esse átomo de fósforo, e c
Omo ele ta ligado a 4 oxigênio, elementos mais eletronegatviso q eles, eles acabam adquirindo
uma carga parcial positiva. Essa carga negativa ataca o fósforo, já está fazendo 5 ligações n
suportaria uma 6 lig., então P MANTER A REGRA DO OCTETO, ESSA LIG FOSOFORO-OXIGENIO É
DESLOCADA P CÁ. O grupo piro-fosfato sai da molécula e no lugar dele o AC graxo fica ligado ao
nucleotídeo. Aquele piro-fosfato q sai ele é imediatamente hidrolisada pelas piro-fosfatases
inorgânicas. Levando a produção de duas moléculas de fosfato inorgânico. Apesar dessa reação
ser reversível, catalisada pela acil-coenzima a sintetase, ela ocorre desse sentido de cima para
baixo porque piro-fosfato q foi imediatamente é hidrolisada. N tem como mais a reação voltar,
o carbono vai seguir para outra etapa. Que vai fazer o 2° ataque nucleofilico, dessa vez quem
vai realizar o ataque nuclefilico é a coenzima a. esse par de enxofre ataque o carbono, como
ele ta ligado a dois átomos de oxigênio ele também esta com carga parcial positiva, isso
favorece o ataque nucleofílico presente. A adenosina monofosfato vai sair, e nós temos o ácido
graxo ativado, essa molécula de acido graxo de cada coeniima aou glicerol-3-fosfato q vão ser
usados como uma matéria-prima prara biossintese dos triacilglicerois.
O que resta é o papel das enzimas das classes das gransferases transferir o grupo acil. O
processo vai ocorrer. Aqui temos uma molécula de glicerol-3-fosfato,reagindo coma primeira
molécula de acido graxo ativado q foi formado na reação anterior. A enzima vai transferir um
grupo acil para acil transferase, inicalmente para uma hidroxila posteriormente para uma
segunda hidroxila. O produto final dessas 2 transferencias.
A enzima acil-transferase ela vai transferir o grupo acil inicalmente em 2, um p cada hidroxila
mesmo. Ao final dessa reação vai ter o produto de diacilglicerol.
O acido fosfatidico depdendo da situação em q a célula se encontra ele pode ser usado para a
sintese de fosfolipideo de membrana e só acontece quando a célula estiver em processo de
desenvolvimento,a a célula ta crecendo e vai precisar de matéria-prima pra compor pra formar
a membrana plasmática. Então o AC fosfatidico ele é desviado p seintese de fosolipideos. Caso
contrario em q a célula estiver passado desse processo de desenvolvimento, essa moelcula vais
er usada Ra produzir triacilglicerol. P Ra q isso ocorra é necessário reomever o grupo fosfato.
O AC fosfatidico e suas 2 possibilidades, ou ele forma um glicerol fosfolipideo ou forma
triacilglicerol. Seguindo por essa via, o grupo fosfato ele vai hidrolisado por uma fosfatasde o
nome dela é AC fosfatidio fosfatsse, ela retirar esse grupo fosfato por uma reação de hidrolise.
E vai formar um composto diacilglicerol, logo em seguida vem a acil transferase pra transferir
um grupo acil dessa AC graxo p hidroxila do carbono 3. Durahte todo esse proceso ta
ocorrendo no citosol, hepatocito.
Como vai diferenciar qual vai fazer um ou outro? É a siuação em q a célula se encontra. Então n
vai ser a insulina q vai difernciar, ela vai favorecer.
Ciclo do triacilglicerol, esse ciclo funcona Tb quando o indivuio ta bem alimentado. O fígado,
tecido adiposo e sangue, no fígado os triacilglicerol estão sendo montados a apartir do glicerol
3 fosfato e 3 moleculas de acil-coa graxo produzimos uma molécula de triacilglicerol. Essa
molécula de triacilglicerol ela se junta com outras moleculas e deixam o fígado na forma de
uma partícula de vlvl (lipoproteína de densidade muito baixa). Partícula grande extremamente
ricas em tiglicerideos. Sai do fígado, a princpal forma de exportação de lipídeos q nosso corpo
produz, são exportados do fiagdo cai na corrente sanguiena e vai p o tecido adiposo. No tecido
aidposo o triacilglicerol vai se encontrar com uma enzima ligada ao vaso, vaso sanguiea e
ancorado a ele tema enzima q é a lípase (toda lípase é uma hidrolase q vai catalisar uma
reação de hidrolise). O nome dessa lípase é lipoproteína lípase ou lípase lipoproteica. A função
da lípase é quebrar os lipídeos, pra ser mais especidfico ela vai quebrar os triacikglierol, elas
vão hidrolisar os triacilglicerois, logo na entrada da célula adiposa. Os produtos da hidrolise dos
triacilglicerois são AC graxos e glicerol. Glicerol ele fica no sangue e pode ser reaproveitado
pelo fígado, o AC graxos eles vão ser transportados p o interir da célula adiposa. No interior da
célula adiposa eles reagem com glicerol-3-fosfato para formar triacilglicero. No tecido adiposo
qual a fonte? Dihidroxiacetona fosfaro. No fígado a origem é glicerol ou diihidroxiacetona-
fosfato q vem da quebra da glicose.
LDL é derivado do vldl , a medida q o vldl vai circulando nos tecidos e sofrendo a ação da
lipoprotreina lípase, ele vai perdendo a quantidade de trigliceridoe mas ganha em colestrol, ai
se transforma em ldl.
Vai ter uma fonte de AC graxos pra gerar eergiaseja p pagar a gliconeogenese no fiago ou p usar
para os músculos. Essa gliconeogenese Tb ocorrem as custas do AA, esses AA das PTN dos
tecidos muscular. Eles vão mobilizados p fígado p q La do fígado eles vão ser utilizados Tb
como fonte de enrgia. Por isso q a pessoa quando faz uso de glicocorticoides c o passar do
tempo perde massa magra pq as PTN dos músculos estão sendo querbadas e os AA liberados
vão usados na gliconeogense. Isso acontece acontec quando o individuo faz uso de
glicocortideo no período superior a uma semana, ai já começa a apresentar acatbolismo
proteico, retenção de liquido, aldosterona(hormônio esteoroide, ele retem no organismo
osódio e junto c o sódio ela retem água), alguns glicocoeticoides tem a ação parecida com a da
aldosterona, eles tb retem sodio e água, e ficam inchados. Se esses indivíduos tiverem
hipertensão já é um motivo dessa pressao aumentar.
Paciente diabettivos n devem fazer o uso de glicocorticoides a n ser em casos necessa´rios por
causa da hiperglicemia, hipertensos, glaucoma, osteoporose pq inibem a absorção de cálcio no
osso. Os glicocortidoides ainda diminuem a atividade do sistema imune.
Mas o carbono ta com lig, pra q ocorre uma lig c-s essa lig c-o é desfeita.