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Princípios Físicos Envolvidos na Detecção de Radiação em um

Espectrofotômetro Aplicados para Determinação da Concentração de Metais
em Corpos d'Água

Article · July 2009

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Fernando Mainardi Fan

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 Princípios Físicos Envolvidos na Detecção de Radiação em um
Espectrofotômetro Aplicados para Determinação da Concentração de
Metais em Corpos d'Água

Carolina Schneirer Heck, Fernando Mainardi Fan, Igor Augusto Schneider,

Juliana Thaíssa Freese
Universidade Federal do Rio Grande do Sul - UFRGS
Av. Paulo Gama, 110 - Porto Alegre/RS - CEP: 90040-060
kk_heck@hotmail.com, fernando.fan@bol.com.br, igor_lu10@yahoo.com.br,ju_freese@hotmail.com

desse método para análise química-ambiental

Resumo: O controle da presença de metais
pesados em corpos d'água, oriundos da
incorreta disposição dos resíduos da
atividade industrial, é essencial para a
saúde humana uma vez que a ingestão em
excesso de metais pode causar várias
doenças. Uma das maneiras de se medir a
concentração desses metais é através da
espectrofotometria, que é um método de
análise química baseado na absorção da
radiação nas regiões espectrais do
ultravioleta (UV) e do visível pela espécie
analisada. Esta análise é feita com auxílio de
em um instrumento de medida denominado
espectrofotômetro. O espectrofotômetro é
composto por diferentes componentes nos
quais o detector do tipo fototubo (célula
fotoelétrica) se mostra mais apropriado para
a determinação da concentração de metais.
Os princípios básicos de ser funcionamento
são dois: fotoemissão e efeito fotoelétrico. A
corrente gerada é diretamente proporcional à
intensidade da radiação incidente. A grande
aplicabilidade da espectrofotometria é devido
a sua alta sensibilidade que garante uma boa
exatidão. Aparelhos comercias são compostos
das partes essências de um espectrofotômetro
combinadas de forma a otimizar sua detecção.
Os espectrofotômetros mais modernos
costumam funcionar com um sistema de duplo
feixe, que minimiza os erros causados pela
constante alternância entre a solução padrão
e a analisada durante as análises. A utilização
se mostra completamente satisfatória.
Palavras-chave: Metais em corpos d'água,
Espectrofotometria, Fototubo.
1. INTRODUÇÃO
A atividade industrial tem contribuído
muito para um aumento significativo nas
concentrações de íons metálicos em águas,
representando uma importante fonte de
contaminação dos corpos aquáticos (Jimenez,
2004).
Segundo Furtado (2003), “Dos 2,9
milhões de toneladas de resíduos industriais
perigosos gerados anualmente no Brasil,
somente 850 mil toneladas recebem
tratamento adequado, conforme estimativa da
Associação Brasileira de Empresas de
Tratamento, Recuperação e Disposição de
Resíduos Especiais (ABETRE). Os 72%
restantes são depositados indevidamente em
lixões ou descartados em cursos d’água sem
qualquer tipo de tratamento.”
O controle da presença na água de metais
pesados lançados por esses resíduos é
essencial para a saúde humana, uma vez que
metais pesados em excesso podem causar
muitas doenças e sérios problemas
fisiológicos, já que são cumulativos no corpo.
Os resíduos contendo cádmio, cromo,
manganês e níquel possuem alto poder de

1
contaminação e, com facilidade, atingem os incidente, é convertido em medida de
lençóis freáticos ou mesmo reservatórios e absorbância para o comprimento de onda da
rios, que são as fontes de abastecimento de análise.
água das cidades (Salgado, 2003). A Todo modelo de espectrofotômetro
concentração desses metais na água é, deve necessariamente apresentar os seguintes
segundo a norma CONAMA (Conselho componentes: fonte de energia radiante,
Nacional do Meio Ambiente), parâmetro para seletor de faixa de radiação, recipiente para
a avaliação da qualidade da água. conter a amostra e um detector de radiação
Atualmente, uma das maneiras de se com um sistema de leitura associado.
medir a concentração desses metais é através Os componentes do espectrofotômetro,
da espectrofotometria, mais especificamente que não serão abordados no trabalho, fonte de
da absorciometria, que é um método de energia radiante, seletor de faixa de radiação e
análise química baseado na absorção da o recipiente para conter a amostra (cubeta) são
radiação nas regiões espectrais do ultravioleta brevemente descritos segundo a sua função e
(UV) e do visível pela espécie analisada, ou tipos existentes na tabela abaixo:
analito. A concentração dos metais em uma
amostra é obtida pela relação proporcional Tabela 1: Componentes do espectrofotômetro.
entre a concentração e a absorbância. A
absorbância é a capacidade intrínseca dos Componente Função Requisitos e
materiais em absorver radiação em Tipos
determinado comprimento de onda. A Fonte de Emitir -Feixe radiante com
Radiação energia potência suficiente
absorbância obtida para uma amostra de radiante
concentração desconhecida pode ser -Estável durante a
comparada com a absorbância medida para realização de
soluções padrão preparadas em laboratório medidas
contendo o analito em questão. Esta análise é
Lâmpada de H2 ou
feita com auxílio de em um instrumento de D2
medida denominado Espectrofotômetro.
O espectrofotômetro é composto por Lâmpada de
diferentes componentes. Tendo em vista a descarga de Xe
parte instrumental elétrica que compõem esse
Lâmpada de
método de análise química ambiental, o filamento de W
presente trabalho apresenta uma
caracterização dos princípios físicos Seletor de Isolar dentro
envolvidos na detecção de radiação em um comprimento do espectro Filtros de absorção
espectrofotômetro. de onda de radiação
emitido pela Filtros de
fonte uma interferência
2. ESPECTROFOTÔMETRO
região para
incidir sobre Monocromadores
O espectrofotômetro é um aparelho no a amostra
qual um feixe de luz monocromática, com
comprimento de onda adequado à análise de
um determinado componente, passa através de Cubeta Recipiente -Formato de prisma
para conter a retangular
uma solução. O sinal recebido no detector
amostra
devido à intensidade do feixe emergente, que -Dimensões bem
corresponde a um determinado feixe determinadas

2

Vidro
Quartzo
Plástico
*dependente da
escolha da região do
espectro que o
aparelho opera
2.1 Detector de radiação
A função do detector é converter a
energia radiante recebida em corrente elétrica
proporcional a intensidade da radiação.
O detector deve apresentar: (1) alta
sensibilidade, de maneira a detectar radiação
de intensidade baixa e numa larga faixa de
comprimento de onda; (2) alta razão
sinal/ruído; (3) resposta constante em uma
considerável faixa de comprimento de onda;
(4) resposta rápida: e, (5) um sinal eletrônico
que seja facilmente amplificado para poder ser
registrado.
Existem três tipos de detectores
empregados em espectrofotômetros: células
fotovoltaicas, fototubos ou células
fotoelétricas, e tubos fotomultiplicadores.
A célula fotoelétrica é mais apropriada
para a determinação da concentração de
metais, pois opera dentro da faixa de 200nm a
1000nm, que é a região do espectro em que a
maioria dos metais absorve energia radiante,
de acordo com o Standard Methods for the
Examination of Water and Wastewater.
Fototubos ou células fotoelétricas. Os
fototubos consistem de (1) um tubo de vidro
(com janela de quartzo para o uso na região
ultravioleta), (2) um cátodo semicilíndrico
revestido internamente por uma película de
uma substância que facilmente perde elétrons
e (3) fio central de metal servindo de ânodo.
Entre os dois eletrodos é aplicada uma
diferença de potencial de 90 volts (Silveira,
2000). Um fototubo com um circuito
associado é apresentado na Fig. 1.
Figura 1: Fototubo com um circuito associado
e com amplificador associado ao medidor.
Os princípios básicos de funcionamento
são dois: fotoemissão e efeito fotoelétrico.
A fotoemissão consiste na remoção de
elétrons da superfície de um sólido. A
remoção é causada pela incidência da energia
eletromagnética sobre a superfície
fotoemissora do cátodo (Costa & Moreira,
2005). A energia dos fótons da radiação
visível e ultravioleta absorvida por uma
superfície é capaz de promover elétrons do
último nível eletrônico, da faixa de valência
para uma faixa permitida superior; chamada
faixa de condução. Os elétrons nesta última
faixa ficam livres para transportar carga. Os
elétrons livres emitidos pelo cátodo são
atraídos pelo ânodo, quando ele estiver
polarizado por uma fonte DC (90V), e fluem
através do circuito. Esse processo gera
corrente elétrica (efeito fotoelétrico) e essa
corrente é diretamente proporcional à
intensidade da radiação incidente.
A magnitude da corrente depende da
voltagem aplicada nos eletrodos e do
comprimento de onda da radiação
incidente. Entretanto, a corrente para uma
determinada intensidade de radiação
aumenta com a voltagem até certo nível,
3
onde depende muito pouco da voltagem Essa alta sensibilidade garante uma boa
aplicada. Essa voltagem aplicada, chamada exatidão. Os erros relativos da concentração
voltagem de saturação, representa o ponto para os procedimentos espectrofotométricos
no qual os elétrons emitidos no fototubo ou fotométricos, empregando-se a radiação
são coletados com 100% de eficiência. ultravioleta e visível, estão na faixa de 1% a
Logo, para que um fototubo responda 5%. Com precauções especiais, esses erros
linearmente à intensidade da radiação podem ser freqüentemente reduzidos a poucos
incidente é preciso operá-lo numa décimos por cento. A sensibilidade do
voltagem acima da voltagem de saturação - fototubo não varia em proporção à tensão
90V é usado como padrão e garante a aplicada.
resposta linear do fotubo. A resposta de um
fototubo a uma radiação é tanto mais linear 2.2. Aparelhos comerciais
quanto mais estreita for a banda de
comprimento da onda da radiação As partes essenciais de um
incidente. espectrofotômetro, isto é, a fonte de energia
As correntes de fototubos são radiante, monocromador, amostra teste e
geralmente pequenas (até menores que 10 - detector podem ser combinados de várias
11 maneiras para a montagem completa de
ampères) necessitando serem
amplificadas para que possam ser medidas. diferentes instrumentos, que podem ser
(Silveira, 2000). Na Fig.1 observa-se de utilizados na medida do comprimento de onda
forma esquemática um amplificador e da intensidade de energia radiante. A Fig.2
associado ao medidor. apresenta dois diagramas em que se mostra
Uma pequena corrente é observada no um fotômetro de um só feixe e um fotômetro
fototubo, mesmo quando não há incidência de duplo feixe.
de radiação. Esta corrente, conhecida como
“corrente escura”, é conseqüência da
emissão térmica de elétrons pelo cátodo e a
intensidade desta corrente aumenta com a
temperatura e com a superfície do cátodo.
Os instrumentos que usam fototubos são
normalmente equipados com circuitos de
maneira a neutralizar a corrente escura
(Silveira, 2000). Os equipamentos
utilizados para a neutralização da corrente
escura não serão abordados, pois fogem do
escopo do presente trabalho.

Sensibilidade da espectrofotometria. Uma das

características mais importantes, e que mais
contribuí para a grande aplicabilidade da
espectrofotometria é sua alta sensibilidade;
seus limites de detecção para a espectroscopia
estão na faixa de 10-4 a 10-5 mol/L. Com certas
modificações de procedimento, essa faixa
pode freqüentemente ser estendida para 10-6
ou mesmo 10-7 mol/L.
Figura 2: Diagrama esquemático de fotômetro
de um só feixe (a) e fotômetro de duplo feixe
(b).
No fotômetro duplo feixe o feixe de
luz incidente é partido em dois através de

4
 espelho, uma parte do feixe passa através da
amostra e depois incide na célula fotovoltaica,
e a segunda metade do feixe incidente passa
pelo solvente (branco) e depois também incide
um detector semelhante. As correntes
formadas nas duas células fotovoltaicas são
forçadas a passar através de duas resistências
variáveis, sendo uma delas calibradas. Um
galvanômetro sensível é conectado entre as
duas resistências. Quando a diferença de
potencial em AB é igual à diferença de
potencial em CD, nenhuma corrente passa
através do galvanômetro; em circunstâncias
diferentes, o galvanômetro acusa um fluxo de
corrente. A maioria dos aparelhos comerciais
emprega o princípio de duplo feixe porque
este princípio compensa bastante as flutuações
da intensidade da fonte ocasionadas pela
variação da voltagem.
3. CONCLUSÕES
Espectrofotômetros são equipamentos
utilizados para o controle da concentração de
metais na água, sendo o detector do tipo célula
fotoelétrica o mais apropriado para tal função.
A parte instrumental elétrica da célula
fotoelétrica é de fácil compreensão, sendo
composta por um circuito com uma fonte de
tensão, uma resistência, em uma das pontas
um cátodo e na outra um ânodo, que fecham o
circuito através do efeito de fotoemissão e do
efeito fotoelétrico, onde o cátodo emite
elétrons para o ânodo ao receber radiação. Os
dados são obtidos através do monitoramento
dos terminais da resistência e amplificação do
sinal. Esse sistema está sujeito a
interferências causadas pela temperatura, uma
vez que o cátodo pode emitir elétrons devido a
sua emissão térmica, e esta aumenta conforme
a temperatura aumenta.
Os espectrofotômetros mais modernos
costumam funcionar com um sistema de duplo
feixe, que minimiza os erros causados pela
constante alternância entre a solução padrão e
a analisada durante as análises.
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Tendo em vista que estes aparelhos
realizam as medidas de forma prática e rápida,
que seus limites de detecção em relação à
concentração estão na faixa de 10-4 a 10-5
mol/L e que os erros relativos das
concentrações obtidas geralmente são menores
que 5%, a utilização desse método para
análise química para monitoramento
ambiental se mostra completamente
satisfatória.
4. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
Absorciometria (espectrofotometria de
absorção, espectroscopia de absorção).
Disponível em: www.domfeliciano-
sec.dyndns.org/gilber/arquivos/espectrofotom
etria.doc
Costa, E. D.; Moreira V.D.; Laboratório
de Instalações Elétricas: Fotometria.
Universidade Federal de Campina Grande,
2005.
Furtado, M.; Química e Derivados 2003,
412, 15.
Jimenez, R. S.; Bosco, S. M.; Carvalho
W. A. 2004. Remoção de metais pesados de
efluentes aquosos pela zeólita natural
escolecita – Influência da temperatura e do
pH na adsorção em sistemas
monoelementares. Quim. Nova, Vol. 27, No.
5, 734-738.
Salgado, P. E. T. Em Fundamentos de
toxicologia; Oga, S., ed.; 2ª ed., Atheneu: São
Paulo, 2003.
Silveira, Nadya Pesce da. Métodos que
envolvem a energia radiante: absorção e
emissão. Porto Alegre: gráfica da UFRGS,
2000.
Standard Methods for the Examination of
Water and Wastewater 20th Edition, 1998.