Universidade Federal Rural de Pernambuco

Unidade Acadêmica do Cabo de Santo Agostinho

Química Geral 1

Professor: Jucleiton Freitas

Termodinâmica: A Primeira Lei
 Entalpia
Ex: Suponha que 2,00 mols de CO2 tratado como gás ideal, em
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2,00 atm e 300.K, são comprimidos isotérmica e

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reversivelmente até a metade do volume original, antes de

serem usados para carbonatar a água. Calcule w, q e DU.
Ex: Um gás em um cilindro foi colocado em um aquecedor e
ganhou 5.500 kJ de energia na forma de calor. Se o volume do
cilindro aumentou de 345 mL para 1.846 mL contra uma
pressão atmosférica de 750. Torr durante o processo, qual é a
variação de energia do gás no cilindro?
 Entalpia
Ex: Um aquecedor elétrico de 100 W (1 W = 1 J.s-1) opera por
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10 min para aquecer um gás em um cilindro. Ao mesmo

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tempo, o gás se expande de 2,00 L até 10,00 L contra uma

pressão atmosférica constante de 0,975 atm. Qual é a
variação de energia interna do gás?
Ex: Um pistão confina 0,100 mol de Ar(g) em um volume de
1,00 L em 25 ⁰C. Dois experimentos são feitos. (a) O gás
expande-se até 2,00 L contra a pressão constante de 1,00 atm.
(b) O gás se expande-se reversível e isotermicamente até o
mesmo volume final? Que processo executa mais trabalho?
 Entalpia
A função de estado que permite obter informações
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sobre as variações de energia em pressão constante é

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chamada de entalpia, H.
H: Entalpia
U: energia interna H = U + PV
P: pressão
V: volume
A variação de entalpia de um sistema é igual ao calor
liberado ou absorvido em pressão constante.
 Entalpia
Transferência de calor sob pressão constante:
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(Relacionar entalpia com calor)

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Um sistema em pressão constante, a energia interna

varia (DU) e o volume varia (DV).
DH = DU + PDV (pressão constante)
A primeira Lei nos diz:
DU = q + w
Então,
DH = q + w + PDV
 Entalpia
Suponha, que o sistema só pode executar trabalho de
expansão, então w = - PextDV
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DH = q - PextDV + PDV
Como o sistema está aberto: Pext = P
Só é possível em
DH = q - PDV + PDV pressão constante e
sem trabalho de
Então, DH = q expansão.

A variação de entalpia é igual ao calor fornecido ao

sistema em pressão constante. Para um processo endotérmico,
DH > 0; para um processo exotérmico, DH < 0.
 Entalpia
Ex: Em certa reação exotérmica, em pressão constante, 50 kJ
de calor deixam o sistema e 20 kJ de energia deixam o sistema
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como trabalho de expansão. Quais são os valores de (a) DH e

(b) DU desse processo?
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Entalpia
 Entalpia
Capacidade caloríficas dos gases em volume constante:
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A capacidade calorífica, C, é a constante de

proporcionalidade entre o calor fornecido a uma substância e
o aumento da temperatura:
q = CDT ou C = q/DT
A capacidade calorífica em volume constante:
0
C = q/DT Em volume constante, w é 0: DU = q + w

Cv = DU/DT
 Entalpia
Capacidade caloríficas dos gases em volume constante:
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A capacidade calorífica em pressão constante:

A entalpia é 0: DH = q

C = q/DT
Então,
Cp = DH/DT
 Entalpia
Capacidade caloríficas dos gases em volume constante:
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Para um gás ideal, PV = nRT

Como, H = U + PV Então, H = U + nRT
Quando uma amostra de um gás ideal é aquecida, a
entalpia, a energia interna e a temperatura varia, então:
DH = DU + nRDT

Dividido por DT: DH = DU + nRDT

DT DT DT

Então, Cp = Cv + nR ou Cp,m = Cv,m + R

 Entalpia
Entalpia da Reação Química:
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Qualquer reação química é acompanhada por transferência

de energia, na forma de calor.
CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(l) ΔH = -890 kJ

A entalpia é uma propriedade extensiva (a ordem de

grandeza do ΔH é diretamente proporcional à quantidade):

2CH4(g) + 4 O2(g) → 2CO2(g) + 4 H2O(l) ΔH = -1780 kJ

 Entalpia
Entalpia da Reação Química:
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Reação química direta.

CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(l) ΔH = - 890 kJ
Reação química inversa.
CO2(g) + 2 H2O(l) → CH4(g) + 2 O2(g) ΔH = + 890 kJ

Quando invertemos uma reação, alteramos o sinal do ΔH.

 Entalpia
Determinação da entalpia de reação:
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Ex: Quando 0,113 g de benzeno, C6H6, queima em excesso de

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oxigênio, em um calorímetro de pressão constante calibrado

cuja a capacidade calorífica é 551 J.(⁰C)-1, a temperatura do
calorímetro aumenta 8,60 ⁰C. Escreva a equação
termoquímica e calcule a entalpia de reação.

DH = - q
n
 Entalpia
Relação entre ΔH e ΔU:
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Para calcular a relação entre DH e DU, suponha que as

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moléculas de gás ideal que reagem é ninicial.

Então, Hinicial = Uinicial + PVinicial = Uinicial + ninicialRT
Depois que a reação se completou será produzidos, nfinal.
Então, Hfinal = Ufinal + PVfinal = Ufinal + nfinalRT
A diferença, DH = Hfinal - Hinicial = DU + (nfinal- ninicial)RT

A diferença, DH = DU + DngásRT
 Entalpia
Relação entre a variação de entalpia e energia interna:
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Ex: Um calorímetro de volume constante mostrou perda de

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calor que acompanha a combustão de 1,000 mol de

moléculas de glicose na reação C6H12O6(s) + 6 O2(g) → 6 CO2(g) +
6 H2O(g) é 2.559 kJ em 298 K. Qual é a variação de entalpia da
mesma reação? Dados: R = 8,3145 J.K-1.mol-1
 Entalpia
Entalpia padrão de reação:
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As entalpias padrão de reação indicam reações nas quais

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os reagentes e produtos estão em seus estados padrão, no

estado puro em 1 bar e 298,15 K.
Por exemplo a reação de combustão do metano,
CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(g) ΔH = - 802 kJ (reação 1)
CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(l) ΔH = - 890 kJ (reação 2)

A entalpia padrão de reação, DH⁰. Neste caso a segunda

reação está na condição padrão.
 Entalpia
Combinação das entalpias de reação: Lei de Hess
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A entalpia total da reação é a soma das entalpias de

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reação das etapas em que a reação pode ser dividida.

Por exemplo, a oxidação do carbono grafite:
C(gr) + O2(g) → CO2(g)
A reação acontece em duas etapas:
Etapa 1: C(gr) + 1/2 O2(g) → CO(g) DH = - 110,5 kJ
Etapa 2: CO(g) + 1/2 O2(g) → CO2(g) DH = - 283,0 kJ
 Entalpia
Combinação das entalpias de reação: Lei de Hess
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Ex: Examinemos a síntese do propano, C3H8, um gás usado

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como combustível em fogões de acampamentos:

3 C(gr) + 4 H2(g) → C3H8(g)
É difícil medir diretamente a variação de entalpia dessa
reação. As entalpias de reações de combustão, porém, são
mais fáceis de medir. Calcule a entalpia padrão da reação a
partir dos seguintes dados experimentais:
(a) C3H8(g) + 5 O2(g) → 3 CO2(g) + 4 H2O(l) DH⁰= - 2220 kJ
(b) C(gr) + O2(g) → CO2(g) DH⁰= - 394 kJ
(c) H2(gr) + 1/2 O2(g) → H2O(l) DH⁰= - 286 kJ
 Entalpia
Combinação das entalpias de reação: Lei de Hess
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Ex: O metanol é um combustível líquido de queima limpa, que

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está sendo considerado como um substituto da gasolina.

Suponha que ele pode ser produzido na reação controlada de
oxigênio do ar com metano. Determine a entalpia padrão de
reação da formação de 1 mol de CH3OH(l) a partir do metano e
oxigênio, dadas as seguintes informações:

(a) CH4(g) + H2O(g) → CO(g) + 3 H2(g) DH⁰= + 206,10 kJ

(b) 2 H2(g) + CO(g) → CH3OH(l) DH⁰= - 128,33 kJ
(c) 2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(l) DH⁰= - 483,64 kJ
 Entalpia
Entalpia padrão de formação
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A entalpia padrão de formação, DHf⁰, de uma substância é a

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entalpia padrão de reação por mol de fórmula unitária da

formação de uma substância a partir de seus elementos na
sua forma mais estável.

DH⁰ = ∑nDHf⁰(produtos) - ∑nDHf⁰(reagentes)

Ex: Calcular a entalpia padrão de reação a partir das entalpias
padrão de formação.
NH2CH2CO2H(s) + O2(g) → H2NCONH2(s) + 3 CO2(g) + H2O(l)
 Entalpia
Entalpia padrão de formação
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NH2CH2CO2H(s) + O2(g) → H2NCONH2(s) + 3 CO2(g) + H2O(l)

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DHf⁰ (NH2CH2CO2H(s))= -523,9 kJ.mol-1

DHf⁰ (O2(g))= -0,0 kJ.mol-1
DHf⁰ (NH2CONH2(s))= -333,51 kJ.mol-1
DHf⁰ (CO2(g))= -393,51 kJ.mol-1
DHf⁰ (H2O(l))= -285,83 kJ.mol-1
 Entalpia
Entalpia de ligação
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A entalpia de ligação média é a média da variação de entalpia

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que acompanha a dissociação de um determinado tipo de

ligação.

DHB(X–Y) = {Hm⁰(X, g) + Hm⁰(Y, g)}

Ex: Estime a variação de entalpia da reação entre o iodo-
etano, na fase gás, e o vapor de água:
CH3CH2I(g) + H2O(g) → CH3CH2OH(g) + HI(g)
 Entalpia
Entalpia padrão de formação
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NH2CH2CO2H(s) + O2(g) → H2NCONH2(s) + 3 CO2(g) + H2O(l)

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DHf⁰ (NH2CH2CO2H(s))= -523,9 kJ.mol-1

DHf⁰ (O2(g))= -0,0 kJ.mol-1
DHf⁰ (NH2CONH2(s))= -333,51 kJ.mol-1
DHf⁰ (CO2(g))= -393,51 kJ.mol-1
DHf⁰ (H2O(l))= -285,83 kJ.mol-1
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