Universidade Federal de Pernambuco

Resumo Química Geral 1 – Módulo: Equilíbrios

Monitora: Brenda Amaral

EQUILÍBRIOS
Ao estudar termodinâmica podemos entalpia e entropia a partir da seguintes
analisar o equilíbrio termodinâmico, fórmulas:
quando ΔG = 0 e ΔStotal = 0. Contudo,
I. Equação de Clausius-Clapeyron:
agora podemos estudar o equilíbrio sobre
o ponto de vista cinético, onde, por 𝑷𝟐 𝜟𝑯°𝒗𝒂𝒑 𝟏 𝟏
ln 𝑷𝟏 = (𝑻𝟏 - 𝑻𝟐)
𝑹
exemplo, numa transição de fases a
velocidade de transformação de uma fase II. Cálculo da entalpia e entropia de
para a outra é igual nas duas direções. vaporização:

EQUILÍBRIOS FÍSICOS 𝑷𝒗𝒂𝒑 𝜟𝑯𝒗𝒂𝒑 𝜟𝑺𝒗𝒂𝒑

ln =− +
𝑷° 𝑹𝑻 𝑹
PRESSÃO DE VAPOR III. Cálculo de Pvap ou ΔG°vap:

A pressão de vapor de uma substância 𝑷𝒗𝒂𝒑 𝜟𝑮°𝒗𝒂𝒑

corresponde à pressão que o vapor
exerce quando está em equilíbrio
dinâmico com o líquido ou sólido.
Algumas características importantes:
I. Quanto maior a pressão de vapor,
maior a quantidade de vapor
gerado.
II. Se as forças intermoleculares são
fracas, maior será a pressão de
vapor (F.I  ; Pvap ).
III. A pressão de vapor aumenta com
a temperatura, uma vez que as
moléculas tendem a possuir mais
energia.
IV. A ebulição ocorre quando a
pressão de vapor é igual a pressão
atmosférica.
Podemos relacionar a pressão de vapor
com a temperatura, energia livre,
ln =−
𝑷° 𝑹𝑻
EQUILÍBRIOS QUÍMICOS
Quando a reação atinge o equilíbrio
químico, as reações diretas e inversas
continuam a ocorrer, mas os reagentes e
produtos são consumidos e recuperados
com a mesma velocidade, ou seja, não há
mudança na composição da mistura de
reação.
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO
A composição da mistura de reação pode
ser escrita em termos de uma constante
que pode ser calculada em função da
pressão parcial (Kp) ou da concentração
molar (Kc) em relação a condição
padrão.
OBS: para sólido ou líquido puro, a
atividade é 1.
 Considere a seguinte exemplificação de I. Se Q = K, o sistema está em
reação: equilíbrio.
II. Se Q < K, o sistema tende a formar
a A (g) + b B (g) ⇌ c C (g) + d D (g) produtos.
III. Se Q > K, o sistema tende a formar
A constante de equilíbrio é calculada da
reagentes.
seguinte maneira:
𝒂𝒕𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅𝒆𝒔 𝒅𝒐𝒔 𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒕𝒐𝒔 Além disso, podemos relacionar a
K = 𝒂𝒕𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅𝒆𝒔 𝒅𝒐𝒔 𝒓𝒆𝒂𝒈𝒆𝒏𝒕𝒆𝒔 constante de equilíbrio com a energia
livre. Temos que:
onde,
ΔG°r = - RT ln K
(𝒂𝒕 𝑪) 𝒄 (𝒂𝒕 𝑫) 𝒅
K = (𝒂𝒕 𝑨) 𝒂 (𝒂𝒕 𝑩) 𝒃 𝑸
ΔGr = RT ln (𝑲)
Observações:
Equação de Van’t Hoff:
at = atividade (pressão parcial ou
𝑲𝟐 𝜟𝑯°𝒓 𝟏 𝟏
concentração molar). ln 𝑲𝟏 = (𝑻𝟏 - 𝑻𝟐)
𝑹

Kc será calculada em termos das

concentrações molares.
Kp será calcula em termos das pressões
parciais.
a, b, c, d indicam os coeficientes. É
necessário elevar a atividade de cada
substância ao respectivo coeficiente
estequiométrico.
Análise para o valor de K:
III.
I. Se K tem valor menor que 10-3, K é
pequeno.
II. Se K está entre 10-3 e 103, K é
IV.
intermediário.
III. Se K tem valor maior que 103, K é
grande.
Quando uma reação não está em
equilíbrio, podemos calcular uma
constante de reação Q e fazer uma
comparação com K, como pode ser visto
a seguir:
EFEITO DA ADIÇÃO OU
REMOÇÃO DE REAGENTES OU
PRODUTOS
I. Adição de reagentes: a tendência é
formar mais produtos, ou seja, o
equilíbrio se desloca no sentido de
formar produtos (Q < K).
II. Adição de produtos: o equilíbrio
tende a se deslocar no sentido da
formação de reagentes (Q > K).
Remoção de produtos: a quantidade
produzida de produto tende a
aumentar (Q < K).
Remoção de reagentes: a tendência
é formar mais reagentes (Q > K).
EFEITO DO VOLUME E
PRESSÃO
 V  P - O equilíbrio se desloca para o
sentido de maior volume (maior número
de mol).
 P  V - O equilíbrio se desloca para o
sentido de menor volume (menor
número de mol).
- Teoria de Lewis:
a. Ácido: aceita par de elétrons.
b. Base: doa par de elétrons.

EFEITO DA TEMPERATURA pH e pOH

 T – Favorece a reação no sentido
O pH é obtido através da concentração
endotérmico ( Kendo). de 𝐻3 𝑂 + .
 T – Favorece a reação no sentido pH = - log [𝑯𝟑 𝑶+ ]
exotérmico (Kexotér).
e
ÁCIDOS E BASES
[𝑯𝟑 𝑶+ ] = 10-pH
- Teoria de Arrhenius:

a. Ácido: libera H+ em solução

aquosa. O pOH é obtido através da concentração
b. Base: libera OH- em solução de 𝑂𝐻 − .
aquosa.
pOH = - log [𝑶𝑯− ]
- Teoria de Bronsted-Lowry:
e
a. Ácido: doa prótons. Libera H+
[𝑶𝑯− ] = 10-pOH
em solução aquosa.
Além disso, pode-se relacionar o pH e o
Um ácido forte está completamente pOH da seguinte forma:
desprotonado em solução.
Um ácido fraco está parcialmente pH + pOH = 14
desprotonado em solução.
CONSTANTES DE ACIDEZ E DE
BASICIDADE
b. Base: aceita prótons. Aceita H+
em solução aquosa. - Constante de acidez:

Uma base forte está completamente De forma geral, a constante de acidez de

protonada em solução. um ácido HA é:

Uma base fraca está parcialmente HA(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + A- (aq)

protonada em solução.
[𝑯𝟑 𝑶+ ][𝑨− ]
Par ácido – base: Ka =
[𝑯𝑨]

a. Base conjugada: é produzida pKa = - log Ka

quando um ácido doa um próton.
b. Ácido conjugado: é a espécie Observação importante:
produzida quando uma base
aceita um próton.
 I. Quanto mais forte for o ácido, Análise do caráter dos cátions e ânions:
maior é o valor de Ka e menor é
o valor de pKa.

 Ka:  Força do ácido:  pKa

- Constante de basicidade:

De forma geral, a constante de

basicidade de uma base B é:

B(aq) + H2O(l) ⇌ HB+(aq) + OH- (aq)

[𝑯𝑩+ ][𝑶𝑯− ]
Kb =
[𝑩]

pKb = - log Kb

Observação importante:

I. Quanto mais forte for a base,

maior é o valor de Kb e menor é
o valor de pKb.

 Kb:  Força da base:  pKb

GANGORRA DA CONJUGAÇÃO
Quanto mais forte for a base, mais fraco
será seu ácido conjugado.
Quanto mais forte for o ácido, mais fraca
será a sua base conjugada.
Relacionando Ka e Kb:
KaKb = 10-14
pKa + pKb = 14
HIDRÓLISE DE SAIS
pH DE SOLUÇÕES DE SAIS
O pH de uma solução de um sal depende
da acidez e da basicidade de seus íons.
EQUILÍBRIOS DE
SOLUBILIDADE
PRODUTO DE SOLUBILIDADE
O produto de solubilidade (Kps) é a
constante do equilíbrio entre um sal
dissolvido e seus íons em uma solução
saturada. Para calcular Kps, deve-se
fazer da mesma forma para qualquer
outra constante, a diferença é que o
reagente é um sólido (sua atividade é 1).
OBS: é necessário analisar os
coeficientes estequiométricos.

EFEITO DO ÍON COMUM

Provoca a diminuição da solubilidade.
“O efeito do íon comum é a redução da
solubilidade de um sal pouco solúvel por
adição de um sal solúvel que tenha um
íon em comum com ele.”

PREDIÇÃO DE PRECIPITAÇÃO
Para esta análise, verifica-se Qps e Kps:

a. Qps < Kps: tende a solubilizar.

b. Qps > Kps: tende a precipitar.