FARMACOGOSIA IMPORTÂNCIA

- Vegetal
APLICADA
- Humanos
Metabólitos
Secundários de CARACTERÍSTICAS QUÍMICAS
Vegetais - Identificação
Flavonoides
Antraquinonas
- Extração
Saponinas
Cardiotônicos
Alcaloides
Metilxantinas ATIVIDADE BIOLÓGICA
Óleos Essenciais (voláteis) e
fixos
- Uso farmacêutico

Estrutura, classificação, propriedades físicas e químicas, ações farmacológicas e toxicológicas,

extração e caracterização de drogas vegetais que contenham os metabólitos secundários.
 Metabólitos Secundários de
Vegetais
FLAVONOIDES
Polifenólicos

Antioxidantes
 FLAVONOIDES

DEFINIÇÃO

Classe de polifenóis, hidrossolúveis, relativamente estáveis,

derivados dos fenilpropanoides, amplamente distribuídos na
natureza. Mais de 7000 flavonoides diferentes, principalmente nas
Angiospermas.

Fenilpropanoide
(Ácido cinâmico)
 Compostos Fenólicos

Compostos fenólicos amplamente distribuídos nos vegetais divididos

em dois grandes grupos:
- Ácidos fenólicos (ácidos benzoico, cinâmico e seus derivados) e
cumarinas.
- Flavonoides e derivados: polifenólicos

SIMÕES, 2017
 FLAVONOIDES

DEFINIÇÃO

A maioria dos flavonoides possui 15 átomos de carbono em seu núcleo

fundamental, constituído de duas fenilas ligadas por uma cadeia de três
carbonos entre elas.

Compostos tricíclicos: unidades são chamadas núcleos A, B e C.

SIMÕES, 2017
 FLAVONOIDES

DEFINIÇÃO

Flavonoides de origem natural apresentam-se frequentemente oxigenados e um grande

número ocorre conjugado com açúcares.

Forma conjugada ou heterosídeo.

O-heterosídeos: ligação se dá por intermédio de uma hidroxila.

C-heterosídeos: ligação se dá com um átomo de carbono.

Aglicona ou genina: flavonoide sem o açúcar.

 FLAVONOIDES
CLASSIFICAÇÃO
Baseada no estado de oxidação e no grau de insaturação do anel heterocíclico central (anel C)

SIMÕES, 2017
 FLAVONOIDES
Classe mais importante: Flavonas, flavonóis e seus O-
heterosídeos

SIMÕES, 2017
 Propriedades Físico-Químicas
AGLICONAS: obtidas na forma de cristais amarelos. Solúveis em
solventes orgânicos apolares e em soluções aquosas alcalinas
(caráter fenólico).

HETEROSÍDEOS: solúveis em água e em álcoois diluídos,

insolúveis nos solventes orgânicos apolares.

Aquecimento: hidrólise dos O-heterosídeos.

-Hidrólises alcalina e ácida facilitam a identificação dos
núcleos das agliconas.
- Hidrólise enzimática rompe pontos específicos das
moléculas, facilitando a identificação dos constituintes da parte
“açúcar”.
Drogas Vegetais FB 6
 Metabólitos Secundários de
Vegetais

ANTRAQUINONAS Derivados hidroxiantracênicos

Heterosídeos

Laxantes
 ANTRAQUINONAS

• ANTRAQUINONAS: Compostos fenólicos e

heterosídicos derivados do antraceno.
O

8 9 1
7 2
6 3
5 10 4

Antranoides, derivados antracênicos ou derivados

hidroxiantracênicos. SIMÕES,
2016
 O

ANTRAQUINONAS
8 9 1
7 2
6 3
5 10 4

INTRODUÇÃO

Característica química principal: 2 carbonilas, sistema

conjugado com pelo menos duas duplas ligações C=C.

O
O

8 9 1
7 2
6 3
5 10 4

O O

BENZOQUINONA NAFTOQUINONA ANTRAQUINONA

 ANTRAQUINONAS

ESTRUTURA QUÍMICA
- Hidroxilas em C-1 e C-8, grupo cetônico em C-9 e C-10.
- Heterosídeos: ligados ao oxigênio ou ao carbono.
- O-heterosídeos: C-8 ou C-6 e C-1 (poucos): açúcares mais
comuns são a glicose (em C-8) e a ramnose (em C-6).
- C-heterosídeos: derivados das antronas ligação em C-10.

SIMÕES, 2016
 ANTRAQUINONAS
• Propriedades Físico-Químicas

➢ Heterosídeos

Cristais amarelados, sabor amargo, solúveis na

água e no álcool; insolúveis no benzeno, clorofórmio;
dissolvem-se nos álcalis formando soluções laranja-
avermelhadas.
 ANTRAQUINONAS
• Propriedades Físico-Químicas

➢ Agliconas

Cristais amarelados ou avermelhados, insolúveis na água

e solúveis no álcool, benzeno, clorofórmio; dissolvem-se
nos álcalis corando-as de vermelho:
- Intensidade da cor varia conforme o nº e a posição das
OH e outros substituintes.
 ANTRAQUINONAS
Caracterização e doseamento

FB 6º ed, 2019
 Metabólitos Secundários de
Heterosideos Vegetais
Cardiotônicos

Esteroides heterosídicos

Atividade sobre o miocárdio

BAGROV; SHAPIRO; FEDOROVA,

2009
 CARDIOTÔNICOS

INTRODUÇÃO

• Cardioativos ou cardiotônicos: classe de metabólitos secundários

pertencentes aos esteroides encontrados na forma de heterosídeos

http://sbfgnosia.org.br/Ensino/drogas_cardioativas.h
tml

SIMÕES, 2007
 CARDIOTÔNICOS

ESTRUTURA QUÍMICA

PRASSAS; DIAMANDIS, 2008

 CARDIOTÔNICOS

ESTRUTURA QUÍMICA

A) Cadeia de açúcares (1 a 4 resíduos): ligada em C-3.

Heterosídeos Primários: planta fresca, com glicose terminal.

Heterosídeos Secundários: planta seca, hidrólise da glicose terminal.

PRASSAS; DIAMANDIS, 2008

 CARDIOTÔNICOS

ESTRUTURA QUÍMICA
A) Cadeia de açúcares

SIMÕES, 2016
 CARDIOTÔNICOS
C

ESTRUTURA QUÍMICA
B

B) Núcleo Esteroidal
Comum a todas as geninas: esqueleto tetracíclico.

C) Anel Lactônico
Cardenolídeo: anel lactônico com 4 carbonos. Mais presentes na
natureza
Bufadienolídeo: anel lactônico com 5 carbonos
 CARDIOTÔNICOS
• Propriedades Físico-Químicas

- Heterosídeos: solúveis em água, etanol,

clorofórmio.

- Presença de hidroxilas: mais polar.

- Anel lactônico instável em meio alcalino.

 CARDIOTÔNICOS
Métodos de extração

Baixo teor nos vegetais: extratos purificados e concentrados.

Plantas frescas ou estabilizadas (congelamento): inativação enzimática mantém
cadeia de açucares.

1) Extração à quente (hidroalcóolico),

2) Precipitação com acetato de chumbo (impurezas, clorofila)
3) Partição com solvente de média polaridade (clorofórmio): camada orgânica.

Obtenção de agliconas livres: hidrólise na etapa 1 com ácido sulfúrico.

- Reações de caracterização e análise cromatográfica: camada orgânica

 CARDIOTÔNICOS
Droga vegetal/planta fresca
aquecimento

Solução extrativa (heterosídeos)

acetato de chumbo

Precipitação de macromoléculas e outras impurezas

filtração

Fase Líquida

Extração com clorofórmio

Fase aquosa Fase orgânica

Reações
de
Heterosídeos purificados Identificação
 CARDIOTÔNICOS

Caracterização

Reações colorimétricas: detecção de geninas (anel lactônico e

núcleo esteroidal) e os açúcares.
A - Reação de Liebermann-Bouchard: identificação do núcleo
esteroidal

B - Reação de Kedde e de Baljet: identificação da lactona insaturada

C - Reação de Keller-Killiani e de Pesez (xantidrol): identificação

de 2-desoxiaçúcares
 Metabólitos Secundários de
Vegetais

SAPONINAS Heterosideos esteroidais ou

terpênicos

Ação detergente e saponificante

(formam espuma)
 SAPONINAS

DEFINIÇÃO

• Sapone: propriedade detergente e emulsificante (tensoativos).

• Heterosídeos de esteroides ou de triterpenos (terpenos policíclicos) que em
soluções aquosas formam espuma abundante.
• Moléculas anfifílicas: porção lipofílica (triterpeno ou esteroide) e outra
hidrofílica (açúcares).
• Elevada massa molecular (600 a 2000).
• Misturas complexas nos vegetais (elucidação estrutural): vários tipos de
açúcar e agliconas.
 SAPONINAS

DEFINIÇÃO

Alimentação humana: várias espécies comestíveis contém saponinas

esteroidais.

- Aveia, pimentas, berinjela, semente de tomate, aspargo, inhame, feno-grego,

ginseng.

- Saponinas esteroidais básicas ou “alcaloídicas” são encontradas no gênero

Solanum (família Solanaceae).
 SAPONINAS

PROPRIEDADES GERAIS

• Tensoativo
- Parte lipofílica: apolar, aglicona
- Parte hidrofílica: polar, açúcar

Espuma estável à ação de ácidos minerais diluídos.

 SAPONINAS

CLASSIFICAÇÃO

a) Número de cadeias de açúcares

• AÇÚCARES: até 12 unidades na cadeia.
- D-glicose, D-galactose, D-arabinose, D-ramnose, D-xilose, D-fucose,
ácidos D-glicurônico e D-galacturônico.

- Monodesmosídicas: ligação em C3
- Bidesmosídicas: ligação em C3 e em C28 ou C26

SIMÕES,
2017
 SAPONINAS

CLASSIFICAÇÃO

b) Tipo de aglicona: Esteroidais (Neutras e Básicas), 27 carbonos

ou Triterpênicas (30 carbonos)

SIMÕES,
2017
 SAPONINAS

MÉTODOS DE EXTRAÇÃO
Solúveis em solventes polares (heterosídeos), pouco solúveis em solventes
apolares

Extratos aquosos, hidroalcóolicos ou alcoólicos

- Maceração, decocção, percolação, refluxo

Partição
- Solventes de baixa polaridade
- n-Butanol
 SAPONINAS

DETECÇÃO NO VEGETAL
Através das propriedades químicas e físico-químicas.
- Diminuição da tensão superficial de líquidos: teste da espuma.
- Complexação com colesterol
- Atividade hemolítica: tubo de ensaio ou CCD
- Perfil cromatográfico (droga ou extrato): CCD ou CLAE

http://www.sbfgnosia.org.br/Ensino/saponinas.h
tml
https://www.youtube.com/watch?v=s0FdnCCQzvg
 SAPONINAS

ISOLAMENTO E ANÁLISE

CCD: Identificação na Farmacopeia Brasileira 6ª Ed.