Faculdade de Ciências de Saúde

Universidade Zambeze

FITOQUIMÍCA E FARMACOGNOSIA II

Dra. Yaily Lazo Roblejo

Professora auxiliar
Tema II: Heterosídeos

Conteúdo: Glicosídeos. Definição. Classificação. Características

estruturais. Localização vegetal. Ações e usos. Métodos de extracção
e identificação.
BIBLIOGRAFIA

 Ortiz Sánchez Y. Farmacognosia y Química de los productos

naturales para estudiantes de Tecnología de la Salud (Tomo
II). Cap 10 pag 86.
OBJECTIVO

Descrever os usos e os métodos de extracção e identificação dos

glicosídeos tendo em conta suas características estruturais,
localização vegetal e ações no homem .
GLICOSÍDEOS

Estas substâncias são produzidas pela união de um açúcar (através de

seu C anomérico) e uma substância não glucídica, chamada aglicona
ou genina.
C ANOMÉRICO
GLICOSÍDEOS

Produz por hidrólises um ou mais açúcares. Destes, a -D- glucose é a

que apresenta-se com maior frequência, embora também a ramnose, a
digitoxose, a cimarose e outros açúcares figuram como componentes
dos glicosídeos.
GLICOSÍDEOS

Se o açúcar formado é a glucose, a substância pode denominarse

glucosídeo; mas como por hidrólises podem obterse outros
açúcares, se aplica o termo de glicosídeo.
GLICÓSIDOS

A força entre o açúcar e a aglicona pode realizarse através de um

oxigênio (O-HETEROSÍDEOS), um enxofre (S-HETEROSÍDEOS)
ou um nitrogênio (N-HETEROSÍDEOS). Nos 3 casos falamos de uma
união fraca que, por ação de enzimas ou bem ácidos fracos, se rompe
para dar um ou vários açúcares e a aglicona.
GLICOSÍDEOS

Por outro lado, também há C-HETEROSÍDEOS cuja força,

entre dois carbonos, é muito mais forte e estável.

Os heterosídeos estão presentes em muitas especies de plantas

medicinais. As moléculas podem ser muito distintas umas a
outras e as ações, por tanto, também podem ser muito diversas.
GLICOSÍDEOS

A natureza química do grupo aglicona é tomada como

fundamento para a sistematização dos GLICOSÍDEOS
GLICÓSIDOS CIANOGÉNICOS

Neste caso, a aglicona contém um

grupo cianeto e o glucosídeo pode
gerar por hidrólises ácido
cianhídrico.
Um exemplo destes é a amígdalina,
um glucosídeo particular das
amêndoas. O C6H10O4 O C6H11O5

CH

CN
Amigdalina
GLICOSÍDEOS CIANOGÉNICO

Os glucosídeos cianogénicos se podem encontrar nas sementes dos

frutos (e nas folhas mortas) da família Rosaceae (Cerejas, Maça,
Ameixa, Amêndoas, Duraznos, Alperce).
A mandioca, uma planta de valor nutricional em África e Sur-
América, contém glucosídeos cianogénicos, pelo que, a planta tem
que ser submetida a lavagem e moída com água a altas temperaturas
para que se possa consumir.
GLICOSÍDEOS TIOCIANÁTICOS

Os sementes de várias plantas das famílias das Crucíferas contém

glicosídeos cujas agliconas são tiocianatos (SCN).
Entre os principais glicosídeos figuram a sinigrina da mostarda preta,
a sinalbina da mostarda branca e a gluconapina do semente de colza.

S glucosa

CH2 CH CH2 C

N OSOSinigrina
3K
GLICOSÍDEOS FLAVONÓLICOS

No grupo flavonoides são envolvidos todos os compostos fenólicos

cujo esqueleto está formado por 15 carbonos, distribuídos em 3
aneis: 2 aneis bencénicos de 6 carbonos (A e B), conectados
mediante um anel heterocíclico C que pode ser o pirano.
GLICOSÍDEOS FLAVONÓLICOS

Os açúcares que apareçem unidos com mais frequência às geninas

são D-glucose, D-galactose, L-ramnose, L-arabinose, D-xilose e D-
glucurónico. Podem apareçer como O-heterosídeos ou como C-
heterosídeos.
GLICOSÍDEOS FLAVONÓLICOS

Cebolla
Quercetina
GLICOSÍDEOS ALCOÓLICOS

Salicina
Um exemplo deste tipo de
glicósídeo é a salicina, se CH2OH
produz a partir da côdea do
sauce.
O GLUCOSA
GLICOSÍDEOS LACTÓNICOS

Embora não são muito distribuídos na natureza vegetal podem

encontrarse glicosídeos cuja aglicona tem um agrupamento
lactónico, em especial de 6 membros.
GLICÓSIDOS LACTÓNICOS

Estes glicosídeos são muito pouco estáveis; são destruídos por

aquecimento a 50-60o. Por outra parte, os processos fermentativos
não só hidrolizam o glicosídeo, também produz modificações na
estrutura com o agrupamento lactónico.

O GLUCOSA

O O Genciopiorina

O
GLICOSÍDEOS FENÓLICOS

A aglicona tem uma estrutura fenólica simple.

São nove os núcleos mais vulgares que se encontram nas drogas
vegetais. São muito importantes as drogas onde estão presentes, já
que as mesmas podem utilizarse com boas propriedades
antissépticas.
GLICOSÍDEOS FENÓLICOS

Núcleos mais vulgares dos glicosídeo fenólicos

CO2H Ácido protocaténico

CO2H
OH
OH Ácido gálico

HO OH
OH
ESTUDIO INDEPENDENTE

Revisar O resto dos núcleos

GLICOSÍDEOS FENÓLICOS

Arctostaphylos uva-ursi
Arbutina
GLICOSÍDEOS CARDIOTÔNICOS

Se trata de O-heterosídeos. Todos eles estão dotados de uma grande

actividade biológica, principalmente sobre o coração e os vasos
sanguíneos. A possível toxicidade deste tipo de heterosídeos
dependerá de diferentes factores como podem ser sua absorção,
acumulação (fixação sobre o miocardio), eliminação, etc.
GLICOSÍDEOS CARDIOTÔNICOS

Nestes compostos a aglicona é uma porção esteroide substituída por

um anel lactónico de cinco membros insaturado.

Apresentam grupos OH em
posição 3, 12, 14.
GLICOSÍDEOS CARDIOTÔNICOS

Os glucosídeos cardiotônicos abundam nas angiospermas, sobre todo as

famílias Apocináceas, Liliáceas, Leguminosas, Scrophulsriáceas e
Tilliáceas.
Exemplos de plantas que os contém:
A digital (Digitalis purpúrea e a Digitalis latana): Lanatósido A,
Lanatósido B, Lanatósido C, Lanatósido D, Digoxina, Digitoxina.
GLIOSÍDEOS SAPONINICOS

Se trata de O-heterosídeos. São substâncias capazes de formar

espuma persistente com a água e logram emulsionar o óleo com a
água. Algumas das plantas que contém saponinas não são do todo
inofensivas, pois podem chegar a irritar o tubo digestivo. Além
disso, por sua ação hemolítica, também se revelam muito tóxicas se
são injectadas directamente ao torrente circulatório.
Se caracterizam por formar em água soluções coloidais que produz
espumas por agitação, tem um sabor amargo.
GLICOSÍDEOS SAPONINICOS

Desde o ponto de vista estrutural corresponde a duas variantes ou

tipos: os esteroidais com uma cadeia lateral modificada e as
triterpenoides.
ESTEROIDAIS

Respondem ao núcleo do espirostano que adiciona os aneis E e F ao

esqueleto carbonado tetracíclico dos esteroides.
ESTEROIDAIS

Os glicosídeos são formados a partir de um hidroxilo na posição 3 e

se denominam saponinas. A aglicona se denomina sapogenina.

Apresentam por tanto uma porção hidrofóbica composta pelo núcleo

esteroidal e uma porção hidrofílica composta por unidades de
monosacarídeos.
ESTEROIDALES
TRITERPENOIDES

São compostos dispostos numa configuração pentacíclica. Os

glicosídeos se formam a partir do OH em posição 3. Geralmente
pertenecem ao grupo da beta amirina, outras poucas derivadas da
alfa amirina e do lupeol.

Lupeol
TRITERPENOIDES

Se encontram extensamente distribuídos e representam a maioria das

saponinas encontradas na natureza.
Fontes ricas destes compostos são o Ginseng, a aveia, soya e a
quinua.
GLICOSÍDEOS ANTRAQUINÓNICOS

As antraquinonas são quinonas tricíclicas derivadas do antraceno

que com frequência contém um ou mais grupos hidroxilo. Se
encontram unida a monosacáridos como a glucose e a ramnose.

Antraceno
SENÓSIDOS

Cassia senna
CASCARÓSIDOS

Rhamnus purshiana
ALOINÓSIDOS

Aloe vera
ÁCIDO CARMÍNICO

Chumberas (Nopalea cochenillifera)

GLICÓSIDOS ALDEÍDICOS

CHO

O GLUCOSA

Salinigrina

Sauce preto
MÉTODO DE EXTRACÇÃO

GLICOSÍDEOS CARDIOTÔNICOS
MÉTODO DE EXTRACÇÃO

1-Se pesa 1g de folha da planta digital reduzida a pó e se lhe

adiciona 20 mL de álcool 50 % com aquecimento ou não.

2- A solução hidroalcóolica se deseca com acetato de chumbo

(agente desecante).

3- Os glicosídeos cardiotônicos son extraídos com diclorometano.

MÉTODO DE EXTRACÇÃO

4- Se concentra o dissolvente com vacío a temperaturas inferiores a

60 grau.
MÉTODOS DE IDENTIFICAÇÃO

Baljet: 1 ml del extracto en etanol se mezcla con 1 ml del reactivo

de Baljet (0.5 ml de ácido pícrico al 1% en etanol y 0.5 ml de
hidroxido de sodio al 10% en agua). Un ensayo positivo lo indica la
aparición de una coloración de naranja a rojo.
MÉTODOS DE IDENTIFICAÇÃO

Kedde: 1 ml del extracto en etanol se mezcla con 1 ml del reactivo

de Kedde )0.5 ml de ácido 3,5- dinitrobenzoico al 2% en metanol y
0.5 ml de hidroxido de potasio al 5% en agua). Un ensayo positivo
lo indica la aparición de una coloración de naranja a rojo.
MÉTODOS DE IDENTIFICAÇÃO

Legal: 1 ml del extracto en piridina se trata con una gota de

nitropusianto de sodio al 5% en agua. Se añade hidróxido de sodio
2mol/L en igual cantidad. Un ensayo positivo lo indica una
coloración roja intensa.
MÉTODOS DE IDENTIFICAÇÃO

Legal: 1 ml del extracto en piridina se trata con una gota de

nitropusianto de sodio al 5% en agua. Se añade hidróxido de sodio
2mol/L en igual cantidad. Un ensayo positivo lo indica una
coloración roja intensa.
MÉTODOS DE IDENTIFICAÇÃO

Tollens: 1 ml del extracto en piridina se trata con 2 ml del reactivo

de Tollens. Se calienta y un ensayo positivo lo indica la aparición de
un espejo de plata.
MÉTODOS DE IDENTIFICAÇÃO

Keller- Killiani: 1 ml del extracto se trata con 0.5 ml de una

solución recién preparada de sulfato férrico al 5% y ácido acético
glacial, mezclados en relación (0.1:9). Se acidifica con ácido
sulfúrico concentrado (1 gota). Se espera unos minutos. Si el
glicósido tiene desoxiazúcares (digitoxosa, cimarosa), aparece una
coloración azul.
MÉTODOS DE IDENTIFICAÇÃO

Xantridrol-9: a 1ml del extracto se le añade unas gotas de xantidrol

al 0.125% en ácido acético glacial que contiene 1 % de ácido
clorhídrico concentrado. Si el glicósido tiene desoxiazúcares,
aparece una coloración rojiza.
ESTUDIO INDEPENDENTE

Desenvolver os métodos de extracção e identificação de:

Glicosídeos flavonólicos

Glicosídeos fenólicos
AÇÕES E USOS

A digoxina inibe a enzima ATPasa Na/K dependente, o qual conduz

a um aumento intracelular de Na+, activándose o intercambiador Na-
Ca, aumentando a entrada de Ca2+ e uma maior liberação deste para
as proteínas contrácteis, aumentando a contractibilidade cardíaca.

Por esta ação no músculo cardíaco é empregada para o tratamento

da insuficiência cardíaca congestiva e trastornos do ritmo
(taquicardias supraventriculares e fibrilação auricular)
ESTUDIO INDEPENDENTE

Revisar as ações e usos do resto dos glicosídeos estudados.