DIFERENTES

CATALISADORES PARA A
PRODUÇÃO DE BIODIESEL
Professora: Valéria de Souza Haragushiku
Tecnologia de Biocombustíveis
CATALISADORES
• Ser ativo - medida da capacidade de transformar reagentes em
produtos,

• Seletivo - medida da capacidade em conduzir o produto da reação entre

vários termodinamicamente possíveis,

• Estável - relaciona a capacidade em manter a atividade e seletividade

inalteradas por longos tempos durante a reação,

• Econômicos,

• Facilmente regenerados.
CLASSIFICAÇÃO
Catalisadores
Homogêneos Vantagens Desvantagens Exemplos

Baixa suscetibilidade à presença de Catalisador tipicamente corrosivo; H2SO4

AGL’s;
Grande dificuldade de separação do catalisador ao HCl
Favorece reações esterificação e término da reação.
Ácidos
transesterificação simultânea.
H3PO4
Catalisadores mais baratos; Sensível ao conteúdo ácido graxo livre; NaOH

Alto poder de conversão em biodiesel (> Possibilidade de formação de sabão; KOH

96%) em um curto intervalo de tempo;
Problemas na purificação de produto; CH3ONa
Básicos Processo ocorre por meio de condições
reacionais moderas: baixa temperatura, Necessidade de elevado grau de pureza das CH3OK
pressão, razão molar álcool/óleo e matérias-primas e de separação do catalisador da
quantidade de catalisador reação e tais requisitos, tendem a elevar o custo final
do biodiesel.

Baixo gasto energético; Longos períodos requeridos para reações; Candida

cylindraceab;
Elimina a necessidade de neutralização Possibilidade de competição entre água e substrato. Rhizopus
e lavagem do biodiesel; oryzaeb;
Enzimáticos
Thermomyces
Facilidade na recuperação da glicerina. lanuginose usb;
Penicillium
expansum lipase
Catalisadores
Heterogêneos Vantagens Desvantagens Exemplos

Independe do teor de AGL Os processos de síntese geralmente apresentam

Preferencialmente utilizado para catálise elevados custos;
de óleos residuais ácidos; Geralmente exigem o emprego de elevadas SO42-/ZrO2;
As reações de esterificação e temperaturas e razões molares álcool/óleo, bem como
transesterificação podem ocorrer longos tempos de reação; WO3/ZrO2;
Ácidos simultaneamente; A lixiviação de sítios ativos do catalisador podem
O catalisador pode ser facilmente resultar na contaminação do produto; CaO/Al2O3
separado ao término da reação;
Apresentam menor grau de corrosão que Al2O3/KI
catalisadores homogêneos ácidos;

Fácil separação do catalisador; Possibilidade de envenenamento do catalisador KOH/NaY;

Alta possibilidade de reutilizar e quando exposto ao ar; CaO
regeneração do catalisador; Sensibilidade à presença de ácidos graxos livres
Catalisador pode ser facilmente separado devido à sua basicidade; MgO
Básicos
da mistura reacional ao término da Lixiviação de sítios ativos do catalisador podem
reação; resultar na contaminação do produto.
ZnO
Alta especificidade; Elevados custos; Rhizopus oryzae
Alto poder de reutilização sem perder a Possibilidade de diminuição da eficiência do catalisador lipase e Candida
atividade; Menor tempo de reação; através da inibição da enzima por meio do glicerol rugosa lipasee;
Baixo gasto energético; formado Novozym-435
Enzimáticos
Baixo impacto ambiental; (Candida
Possibilidade de reação em antarctica lípase
fluxocontínuo. B imobilizada em
resina
ÁLCOOL
1ÓLEO + 3ÁLCOOL 3ÉSTER +1GLICEROL

METANOL

■ desnatura enzima (interação metanol/água de solvatação);

■ inibição da enzima (álcool interage com enzima);

■ O efeito desnaturante diminui com o tamanho da cadeia carbônica;

ÁLCOOL
REDUÇÃO DO EFEITO DESNATURANTE/INIBIÇÃO

■ Utilizar solvente que solubilize tanto o óleo quanto o álcool;

■ Adição do álcool em várias etapas;

SOLVENTE
▪ A transesterificação enzimática pode ser realizada em meios contendo ou
não solventes orgânicos;

▪ A utilização de solventes melhora a solubilidade dos substratos (óleo e

álcool), diminui a viscosidade do meio reacional e evita a desnaturação
das lipases pelo álcool;

▪ O solvente deve ser inerte (os substratos sejam solúveis e a enzima seja
ativa) – n-hexano, n-heptano;
SOLVENTE
▪ Porém, esses solventes interagem com a camada de água da
enzima e a desnaturam;

▪ O t-butanol tem sido utilizado;

▪ Outros estudos: meio livre de solventes – vantagens: maior

concentração dos substratos, evita custos com remoção de
solvente inerte.
EFEITO DO GLICEROL

▪ O glicerol produzido reduz a atividade da enzima,

▪ Forma filme na superfície da Lipase imobilizada, prejudica o acesso do

substrato à enzima

▪ Alternativas: t-butanol que dissolve o glicerol

 CONSIDERAÇÕES FINAIS
➢A catálise enzimática apresenta diversas vantagens em relação
à alcalina;

➢Ainda não há viabilidade econômica para utilização industrial;

➢Existem problemas técnicos (desnaturação, tempo de reação,

utilização de solventes orgânicos) que necessitam ser resolvidos
– as lipases disponíveis comercialmente foram desenvolvidas
para outro fim.