ENSAIOS DE VOLUME PARCIAL MOLAR

Agatha W.¹, Bruna R.1, Ellen G.1, Nathuani A.1 , Lucas D.1, Ana Paula
Capelezzo 2
1
Alunos do ACEA/UNOCHAPECÓ 2 Professor ACEA /UNOCHAPECÓ
Universidade Comunitária da Região de Chapecó

Resumo
Definir o volume parcial molar tem como objetivo determinar as propriedades de misturas
binárias, sendo que nesse experimento avaliou-se a mistura binária água-etanol, para assim
verificar como a quantidade que o volume total de uma mistura é alterado, devido a porção de
um elemento existente nesta solução. O experimento foi realizado nas temperaturas a 29 ºC e
45 ºC, sendo que pode ser percebida uma variação dos volumes em função da temperatura, a
qual ocorre devido às forças intermoleculares, é notável que quanto maior a temperatura, menor
a força intermolecular que prende uma molécula a outra, o que acarreta um aumento do volume
da solução pois as moléculas ocupam um volume maior.

Palavras-chave: Volume Parcial Molar, Misturas Binárias, Água-Etanol.

1. Introdução acordo com a variação da fração molar dos
componentes e da temperatura.
Na engenharia química é necessário
conhecer o comportamento das propriedades 2. Equipamentos e Materiais
termodinâmicas em misturas pois são Para a realização do experimento
empregadas em inúmeros processos na utilizou-se água destilada e álcool etílico para
indústria. o preparo de soluções. Também foram
O volume de excesso é a diferença utilizados picnômetros, pipetas, béqueres,
entre entre o volume molar real e ideal. Isso erlenmeyers e banho termostático.
ocorre pois a diferença entre as forças
intermoleculares dos elementos que compõe 3. Procedimento Experimental
uma solução pode expandir ou contrair o O procedimento com o banho
volume (VASCONSELOS, 2014). termostático foi realizado sob pressão
Para observar a não idealidade, são atmosférica em temperaturas de 29 °C e 45 °C
utilizadas as propriedades parciais molares que utilizando misturas binárias de Água/Etanol.
descrevem o comportamento de uma solução Foram preparadas 10 soluções
em função da sua composição molar à conforme a tabela abaixo:
temperatura e pressão constantes. O volume
parcial molar dos compostos varia de acordo Volume de Volume de
com as frações molares de cada componente Solução
Água Etanol
pois trata-se de uma variação de volume total
0 100 0
da mistura provocada pela adição de um mol
deste mesmo componente (ATKINS, 1999). 1 50 3
Embora o volume parcial molar de um 2 50 5
componente se refira apenas a ele mesmo, este 3 50 7,5
também reflete a influência das interações com
4 50 15
os demais componentes da mistura,
dependendo não só de si mesmo mas também 5 50 27,5
da natureza de todos os componentes presentes 6 40 40
na mistura. (CAPELEZZO, 2023) 7 20 40
O objetivo deste experimento foi
encontrar os volumes parciais de uma solução 8 10 50
binária e analisar seu comportamento de 9 5 65
10 0 100

1
Tabela 1. Volumes das misturas binárias. um gráfico da densidade em função do da
fração molar do etanol. Estes gráficos podem
As soluções foram transferidas para ser observados abaixo:
picnômetros previamente pesados e
identificados de forma a transbordar e
fechados com a sua respectiva tampa.
Após fechados, os picnômetros foram
colocados no banho termostático a 29 °C por
30 minutos até que atingissem o equilíbrio
térmico. Em seguida, foram retirados do banho
termostático e ajustado o volume no menisco
com o auxílio de uma seringa.
Com o volume dos picnômetros Figura 1: Densidade em função da fração molar do
etanol à 29°C.
ajustados realizou-se a pesagem dos mesmos
com a solução.
O mesmo procedimento experimental
foi realizado para a temperatura de 45 °C.

4. Resultados e discussões

4.1. Densidade em função da fração molar

do etanol
Figura 2: Densidade em função da fração molar do
Através dos dados de massa coletados etanol à 45°C.
experimentalmente, realizou-se os cálculos
para encontrar os valores das frações molares Ao observar os gráficos acima, é
de etanol e de água para cada uma das possível identificar um desvio no terceiro
soluções. Esses dados podem ser observados ponto. Analisando os dados experimentais
nas tabelas abaixo percebe-se que a massa de solução para este
ponto que apresentou desvio é muito maior que
Massa total Massa total os outros pontos que possuem este mesmo
(g) a 29 °C (g) a 45 °C volume.
49,79 23,46 4.2. Volume molar parcial em função da
50,27 24,07 fração molar de etanol
52,02 40,74 O volume molar médio parcial foi
encontrado através da relação entre o volume
49,64 24,75
do picnômetro (25 cm³) e o número total de
53,09 24,47 mols de cada solução. O gráfico que apresenta
52,97 23,72 o volume molar médio parcial em função da
47,46 22,97 fração molar de etanol pode ser visualizado nas
figuras abaixo:
49,98 21,98
52,89 21,05
45,54 20,44
43,85 18,9
Tabela 2. Massa total à 29°C e 45°C

Com estes valores foi possível calcular

a densidade da solução e após isso projetou-se

2
Figura 3: Volume molar parcial em função da fração
molar do etanol a 29°C.
Figura 4: Volume molar parcial em função da fração
molar do etanol a 45°C.
4.3. Volume parcial molar da água e do
etanol
O volume parcial molar da água pode
ser visualizado na figura abaixo:
Figura 5: Volume molar da água em função da fração
molar do etanol a 29 °C e 45°C.
Através do gráfico é possível visualizar
um pequeno aumento no valor do volume
parcial molar quando a temperatura é maior.
Isso ocorre pois quando há um aumento de
temperatura, as forças intermoleculares se
tornam mais fracas e assim as moléculas
ocupam um volume maior.
O volume parcial molar do etanol pode
ser visualizado na figura abaixo:
Figura 6: Volume molar do etanol em função da fração
molar do etanol a 29 °C e 45°C.
Diferente do que foi avaliado na Figura
5, o volume parcial molar do etanol não
apresentou diferenças significativas ao variar a
temperatura.
4.4. Volume molar em excesso em função da
fração molar do etanol
O volume molar em excesso é
calculado através da diferença entre o volume
molar real e ideal. Na figura abaixo é possível
visualizar o volume molar em excesso em
função da fração molar de etanol:
Figura 7: Volume molar em excesso em função da
fração molar do etanol a 29 °C e 45°C.
É possível visualizar no gráfico acima
que a maior parte das soluções preparadas está
de acordo com a idealidade, pois o volume em
excesso está próximo de zero.
4.5. Volume molar da água e etanol em
função da fração molar do etanol
O volume molar da água e do etanol foi
obtido através do volume molar em excesso e
pode ser visualizado nas figuras a seguir:
3

Figura 8: Volume molar da água e etanol em função da
fração molar do etanol a 29 °C.
Figura 8: Volume molar da água e etanol em função da
fração molar do etanol a 45 °C.
Abaixo gráfico apresentando o
comportamento do volume molar da água e do
etanol em função da fração molar de etanol na
temperatura ambiente encontrado na literatura.
É possível observar que, por mais que
os gráficos elaborados a partir dos dados
experimentais apresentam desvios, existe uma
tendência de acordo com os dados encontrados
na literatura. Conforme a fração molar do
etanol aumenta, o volume molar de água reduz,
enquanto o volume molar de etanol se mantém
constante.
5. Conclusão
Por meio do experimento realizado foi
possível obter os volumes molares parciais
para cada componente da solução binária.
Através dos gráficos obtidos é possível
observar uma falha experimental ao calcular a
massa da solução 2. Este desvio afetou grande
parte dos resultados, principalmente porque os
cálculos dependem de todos os valores
envolvidos no experimento.
De forma geral o comportamento dos
gráficos não foi completamente alterado,
possibilitando a visualização dos resultados e
comparação com a literatura. As variações
avaliadas nos gráficos de acordo com as
temperaturas mostraram que temperaturas
elevadas diminuem as forças intermoleculares,
aumentando o volume ocupado pelas
moléculas.
6. Referências
ATKINS, P. W. Físico-química. 6. ed. Rio de
Janeiro: LTC, 1999.
VASCONCELOS, S. F. ; CHAVES, F. J. F;
FERNANDES, C. V.; SILVA, N; BISPO, H.
Estudo e análise da mistura de água e etanol
através de equações de estado. 20°
Congresso Brasileiro de Engenharia Química.
Florianópolis, 2014.
CAPELEZZO, A. Roteriro ensaio de volume
parcial molar, Unochapecó, 2023.
4
7. Memoria de cálculo

Para encontrar a fração mássica de água e etanol foi necessário encontrar a massa molar para cada
solução conforme a equação abaixo:
𝑚𝑖
𝑁𝑖 =
𝑀𝑀𝑖
Para a solução 1 tem-se para a água:
51,02
𝑁𝐻2 𝑂 =
18
𝑁𝐻2 𝑂 = 2,834444 𝑚𝑜𝑙𝑠
E para o etanol:
2,58
𝑁𝐶2 𝐻6 𝑂 =
46,07
𝑁𝐶2𝐻6 𝑂 = 0,056002 𝑚𝑜𝑙𝑠
Para o cálculo do número de mols total basta somar o número de mols de água com o número
de mols de etanol, desta forma:
𝑁𝑇 = 2,834444 + 0,056002
𝑁𝑇 = 2,890446 𝑚𝑜𝑙𝑠
Para calcular a fração molar é necessário utilizar a equação abaixo:
𝑁𝑖
𝑥𝑖 =
𝑁𝑇
Portanto para a água na solução 1, tem-se:
2,834444
𝑥𝐻2 𝑂 =
2,890446
𝑥𝐻2 𝑂 = 0,980625
E para o etanol:
0,056002
𝑥𝐶2𝐻6 𝑂 =
2,890446
𝑥𝐶2𝐻6 𝑂 = 0,019375
Com as frações molares é possível calcular a massa molar média utilizando a equação abaixo:
∗
𝑀𝑚é𝑑𝑖𝑜 = (𝑥𝐴 ∗ 𝑀𝑀𝐴 ) + (𝑥𝐵 ∗ 𝑀𝑀𝐵 )
Desta forma, para a solução 1, tem-se:
∗
𝑀𝑚é𝑑𝑖𝑜 = (0,980625 ∗ 18) + (0,019375 ∗ 46,07)
∗ 𝑔
𝑀𝑚é𝑑𝑖𝑜 = 18,543850
𝑚𝑜𝑙
Para realizar o cálculo do volume molar real é necessário calcular a densidade da solução,
para isso utiliza-se a equação abaixo:
𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜
𝜌=
𝑉
Para a solução 1, tem-se:
24,18
𝜌=
25
𝑔
𝜌 = 0,9672
𝑐𝑚³
 Para o cálculo do volume molar utiliza-se a equação abaixo:
𝜌
𝑉𝑟𝑒𝑎𝑙 = ∗
𝑀𝑚é𝑑𝑖𝑜
Para a solução 1, tem-se:
0,9672
𝑉𝑟𝑒𝑎𝑙 =
18,543850
𝑐𝑚³
𝑉𝑟𝑒𝑎𝑙 = 19,172715
𝑚𝑜𝑙
Para realizar o cálculo do volume molar em excesso, além do volume molar real também
precisa-se encontrar o volume molar ideal conforme equação abaixo:
𝑉𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = (𝑥𝐴 ∗ 𝑉𝑚𝐴 ) + (𝑥𝐵 ∗ 𝑉𝑚𝐵 )
Para a solução 1, tem-se:
𝑉𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = (0,980625 ∗ 18) + (0,019375 ∗ 56)
𝑐𝑚³
𝑉𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = 18,736241
𝑚𝑜𝑙
Para encontrar o volume molar em excesso utiliza-se a equação abaixo:
𝑉𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜 = 𝑉𝑟𝑒𝑎𝑙 − 𝑉𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙
Para a solução 1, tem-se:
𝑉𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜 = 19,172715 − 18,736241
𝑐𝑚³
𝑉𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜 = 0,436474
𝑚𝑜𝑙
A partir do volume molar em excesso e a fração molar de etanol é necessário gerar um gráfico
para obter a equação polinomial. Para a temperatura de 29°C a curva obtida está apresentada na Figura
x.

V excesso x Xb (29°C)
10,00
y = 66,26x4 - 105,3x3 + 47,821x2 - 2,4327x - 1,2743
5,00
V excesso

0,00
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
-5,00

-10,00
Xb

Figura x. Gráfico de volume em excesso x XB à 29°C

A equação polinomial obtida a partir deste gráfico é:
𝑉𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜 = 66,26𝑥 4 − 105,3𝑥³ + 47,821𝑥² − 2,4327𝑥 − 1,2743
Para encontrar a variação do volume em excesso é necessário derivar a equação polinomial
acima, desta forma:
∆𝑉𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜 = 265,04𝑥³ − 315,9𝑥² + 95,642𝑥 − 2,4327
Para cada solução é necessário substituir a fração molar de etanol para encontrar a variação
do volume em excesso. Para a solução 1, tem-se:

6
 ∆𝑉𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜 = 265,04 ∗ 0,0193753 − 315,9 ∗ 0,0193752 + 95,642 ∗ 0,019375 − 2,4327
∆𝑉𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜 = −0,696314
Com este valor é possível calcular o volume molar para cada um dos componentes da mistura
conforme abaixo:
𝑉𝐻2𝑂 = 𝑉𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜 − (𝑥𝐵 ∗ ∆𝑉𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜 ) + 𝑉𝑚𝐻2𝑂
𝑉𝐶2𝐻6 𝑂 = 𝑉𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜 + (𝑥𝐴 ∗ ∆𝑉𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜 ) + 𝑉𝑚𝐶2𝐻6 𝑂
Para a solução 1, tem-se:
𝑉𝐻2𝑂 = 0,436474 − (0,019375 ∗ −0,696314) + 18
𝑐𝑚³
𝑉𝐻2𝑂 = 18,449964
𝑚𝑜𝑙
𝑉𝐶2𝐻6 𝑂 = 0,436474 + (0,980625 ∗ −0,696314) + 56
𝑐𝑚³
𝑉𝐶2𝐻6 𝑂 = 55,753651
𝑚𝑜𝑙