Instituto Superior Técnico

Departamento de Engenharia Química

QUÍMICA ORGÂNICA

LABORATÓRIO

Licenciatura em Engenharia do Ambiente

Licenciatura em Engenharia de Materiais

Licenciatura em Engenharia Biomédica
 2º Semestre 2007/2008

Pretende-se, na parte experimental desta cadeira, dar aos alunos das licenciaturas em Engenharia

do Ambiente, Engenharia de Materiais e Engenharia Biomédica uma visão geral do trabalho num

laboratório de Química Orgânica, bem como das principais operações unitárias efectuadas à

escala laboratorial.

Os trabalhos serão realizados em grupos de dois alunos. No momento da realização experimental

de um dado trabalho, cada grupo deverá ter já conhecimento daquilo que terá que fazer no

respectivo procedimento experimental. Para tal, as técnicas devem ser lidas previamente com

atenção. Os docentes estarão disponíveis para esclarecer qualquer dúvida na preparação dos

trabalhos. No final de cada aula o grupo terá que entregar um questionário correctamente

preenchido sobre o trabalho. No final do semestre haverá uma curta discussão sobre os trabalhos

efectuado e os questionários entregues.

A nota da parte laboratorial da cadeira reflectirá o desempenho do aluno no laboratório, a

segurança com que segue o procedimento experimental e a qualidade dos questionário. A

avaliação final da cadeira será uma média ponderada segundo a fórmula

nota final = 3/4 nota teoria + 1/4 nota laboratório

Serão aprovados os alunos que obedeçam às duas condições

simultâneas “nota teórica” ≥ 9.5 e “nota laboratório” ≥ 10.

João Paulo Telo

SEGURANÇA EM LABORATÓRIOS DE QUÍMICA

Apesar dos potenciais riscos a ele normalmente associados, um laboratório de química não tem
necessariamente que ser um local de trabalho perigoso, desde que se observem certas regras e
precauções.

1 Nunca trabalhe sozinho num laboratório.

2 É expressamente proibido comer, beber, fumar ou correr num laboratório, bem como todo o
tipo de "brincadeiras" ou comportamento irresponsável.

3 Use sempre óculos de segurança.

4 Se uma montagem ou reacção envolver substâncias tóxicas ou risco de explosão, esta deve ser
executada numa Hotte, com o ventilador ligado e o vidro descido.

5 Se manipular substâncias tóxicas ou corrosivas, use luvas de protecção.

6 Quando as montagens incluem várias pinças para segurar o mesmo aparelho, apenas uma delas
deve estar completamente apertada (normalmente a que segura o balão).

7 Nunca aquecer aparelhos completamente fechados.

8 Nunca aquecer solventes sem condensadores de refluxo ou sem regularizadores de ebulição

(agitação ou, na ausência desta, pequenos pedaços de porcelana).
9 Nunca aquecer balões com solventes inflamáveis directamente à chama. Deve, neste caso,
usar-se um banho de água (para temperaturas inferiores ou iguais a 100ºC) ou de óleo (para
temperaturas superiores a 100ºC). No aquecimento directo à chama (só solventes não
inflamáveis), deve interpôr-se uma rede entre a chama e o balão.

10 Nunca filtre a quente ou manipule solventes inflamáveis sem apagar os bicos de Bunsen perto
do local de trabalho.

11 Nunca junte dois esmerilados sem que estes estejam limpos e lubrificados com silicone (mas
não excessivamente).

12 Se, por descuido, se verificar um incêndio, apague todos os bicos de Bunsen e todas as fontes
de calor e extinga o incêndio com o extintor, dirigindo o jacto para o foco do incêndio e não para
a chama. Se as chamas se pegarem ao vestuário, utilise o chuveiro, o qual deve apenas ser
utilisado neste caso.

13 O material de vidro deve ser passado por água anter de ser entregue para lavagem.

14 Restos de solventes orgânicos devem ser despejados nos contentores apropriados ("solventes
clorados" e "solventes não clorados"). Nunca se deve deitar solventes no esgoto, principalmente
se forem tóxicos ou imiscíveis com a água.

15 Durante o trabalho e sobretudo no fim das aulas, as bancadas devem ser limpas pelos alunos.
TRABALHOS

1 Síntese da (-)-Carvona.

1.1 Síntese do Nitrosocloreto de Limoneno

1.2 Síntese da Carvoxima

1.3 Síntese da (-)-Carvona (2 aulas)

2 Síntese de um corante azo. Síntese do Alaranjado de metilo.

3 Síntese do copolímero de estireno e divinilbenzeno com adição de um plastificante. Avaliação

dos efeitos do plastificante no polímero obtido.

4 Síntese do Nylon-(6,6) por polimerização interfacial.

1 Síntese da (-)-Carvona

A (-)-Carvona é um terpeno responsável pelo aroma do “spearmint” usada como aromatizante na

indústria alimentar e cosmética (nas pastilhas-elásticas e pasta de dentes, por exemplo). A (-)-
Carvona pode ser sintetizada partido do (+)-Limoneno na sequência de 3 passos abaixo indicada.

1.1 Síntese do nitrosocloreto de Limoneno

Procedimento experimental Equipe um balão de 500 ml de 3 tubuladuras com

termómetro, duas ampolas de carga, condensador de refluxo e agitação mecânica. Deite no balão
30.6 g (36.5 ml) de (+)-Limoneno destilado (d 420=0.8411) e 30 ml de isopropanol e arrefeça a
mistura num banho de gelo e água abaixo dos 10º C. Adicione simultaneamente através das duas
ampolas de carga uma mistura de 90 ml de ácido clorídrico concentrado e 60 ml de isopropanol e
uma solução de 15.6 g de nitrito de sódio em 80 ml de água. Controle a adição de maneira a que
a temperatura não exceda os 10º C.
Depois de terminada a adição, a mistura é agitada durante 30 minutos e deixada no congelador
durante 30 minutos. (a partir deste ponto é aconselhado o uso de luvas)
O sólido é filtrado num funil de Buchner e lavado duas vezes com pequenas porções de etanol
gelado. Durante a lavagem, interrompa a sucção e misture bem o sólido com o etanol de lavagem
(com a ajuda de uma espátula), tendo o cuidado de não levantar ou romper o papel de filtro.
Rendimento médio 25 g. pf=103º C.

Bibliografia: 1 - Natural Products–A laboratory Guide, R. Ikan, Academic press Inc, 2ª Ed. 1991
San Diego.
2 - O.S. Rothenberger et al., J. Chem. Ed., 57 (10), 741 (1980).
3 - R. H. Reitsema, J. Org. Chem., 23, 2038 (1958)
Síntese do nitrosocloreto de Limoneno

Questionário

1 Registe o peso de nitrosocloreto de limoneno obtido e

calcule o rendimento da reacção (apresente sucintamente os
cálculos). Registe o ponto de fusão do produto e comente o
seu grau de pureza.

2 Mostre o mecanismo da reacção (no verso da folha).

3 Por que razão é a ligação dupla do anel que reage e não a ligação dupla teminal exocíclica?

4 Porque razão os grupos NO e Cl se adicionam desta forma e não de maneira inversa?

5 O produto obtido é opticamente activo? Porquê?

Grupo nº ____ nº _________ Nome ___________________________________

nº _________ Nome ___________________________________
1.2 Síntese da Carvoxima

Procedimento experimental Uma mistura de 25 g de nitrosocloreto de limoneno, 12 ml de

dimetilformamida e 75 ml de isopropanol é aquecida a refluxo durante 30 minutos. A solução é
então vertida sobre 400 ml de água e gelo, agitada vigorosamente com uma vareta e filtrada após
o gelo ter derretido. O sólido é lavado 3 vezes com cerca de 30 ml de água fria e uma vez com
cerca de 5 ml de isopropanol gelado. Rendimento médio: 17 g. pf=66-69º C.

1.3 Síntese da (-)-Carvona

Procedimento experimental Uma mistura de 17 g de carvoxima e 170 ml de uma solução aquosa
de ácido oxálico a 10 % é mantida a refluxo durante 1 hora num balão de 500 ml. É então
adaptada ao balão uma montagem para destilação por arrastamento de vapor, mantendo-se a
destilação até que destile apenas água. O destilado é extraído com diclorometano e a fase
orgânica é seca sobre sulfato de magnésio anidro. O solvente é então destilado obtendo-se cerca
de 11 g de carvona. A carvona pode ser purificada por destilação a pressão reduzida (p.eb.= 231 º
C a 760 mmHg, 88-90º C a 4 mmHg, nD20=1.4988). Meça o poder rotatório específico da
carvona.

Síntese da carvoxima

Questionário

1 Registe o peso de carvoxima obtido e calcule o rendimento

da reacção (apresente sucintamente os cálculos). Registe o
ponto de fusão do produto e comente o seu grau de pureza.

2 Mostre o mecanismo da reacção.

3 Porque razão a eliminação de HCl se dá de maneira a que se forme uma dupla dentro do anel, e
não para o grupo CH3 de maneira a que se formasse uma dupla exocíclica?

4 Por que razão aqueceu a mistura num banho de óleo e não com um bico de Bunsen?

Grupo nº ____ nº _________ Nome ___________________________________

nº _________ Nome ___________________________________
Síntese da carvona

Questionário

1 Registe o peso de carvona obtido e calcule o rendimento da

reacção (apresente sucintamente os cálculos). Calcule o
rendimento global dos 3 passos. Registe o índice de refracção
e comente o grau de pureza da carvona. Registe o poder
rotatório específico e compare com os valores tabelados.
2 Mostre o mecanismo da reacção (use o verso da folha).

3 O que faria se ocorresse um incêndio na sua bancada?

4 O limoneno é dextrógiro e a carvona levógira. Porque razão há inversão do sentido de rotação

do plano de luz polarizada, se o carbono quiral do limoneno não sofre qualquer alteração no
decurso desta sequência reaccional?

Grupo nº ____ nº _________ Nome ___________________________________

nº _________ Nome ___________________________________
2 Síntese de um corante azo. Síntese do alaranjado de metilo

Introduza num Erlenmeyer de 250 ml 5.5 g de ácido sulfanílico (ácido-para-amino

benzenosulfónico), 1,5 g de carbonato de sódio e 50 ml de água. Aqueça a mistura em banho-
maria até obter uma solução límpida.
Arrefeça a solução num banho de água com gelo e adicione uma solução de 2 g de nitrito de
sódio em 5 ml de água. Deixe a solução arrefecer até 5º C e adicione, lentamente e agitando o
Erlenmeyer no banho de gelo, 11 ml de uma solução aquosa de ácido clorídrico 6 M, tentando
evitar que a temperatura ultrapasse os 10 ºC. Nesta fase a mistura contem já o sal de diazónio em
suspensão e deve ser mantida no banho de gelo.
Entretanto dissolva 3 ml de N,N-dimetilanilina em 1.5 ml de ácido acético glacial. Adicione esta
solução, com agitação constante, à suspensão de sal de diazónio. Mantenha a mistura no gelo e
deixe-a repousar 5 minutos. A forma ácida (vermelha) do alaranjado de metilo separa-se
gradualmente.
Adicione à mistura, lentamente e com agitação, 20 ml de uma solução de hidróxido de sódio a 20
%. A mistura adquire um tom laranja uniforme resultante da precipitação do sal de sódio do
alaranjado de metilo. Aqueça até perto do ponto de ebulição para dissolver parte do corante e
adicione 5 g de cloreto de sódio. Mantenha o aquecimento até dissolução completa do sal.
Areefeça a mistura em banho de gelo e filtre o corante à trompa. Lave com um pouco de água
gelada.

Síntese de um corante azo. Síntese do alaranjado de metilo

Questionário
1 Registe o peso de alaranjado de metilo e calcule o rendimento da reacção. Registe as cores das
formas ácida e básica do corante.

2 Mostre o mecanismo detalhado da reacção. (Use o verso da folha)

3 De que tipo de reacção se trata? Qual é o electrófilo nesta reacção?

4 Porque que é que a reacção se dá na posição para da N,N-dimetilanilina, e não na orto ou

meta?

Grupo nº ____ nº _________ Nome ___________________________________

nº _________ Nome ___________________________________
3 Síntese do copolímero de estireno e divinilbenzeno com adição de um plastificante. Avaliação
dos efeitos do plastificante no polímero obtido.

Coloque num erlenmeyer de 100 ml, 24 ml de estireno, 6 ml de divinilbenzeno (ambos

previamente libertos do inibidor de polimerização) e 0.1 g de peróxido de benzoílo. Agite a
mistura. Em 4 erlenmeyers devidamente identificados faça soluções do plastificante DOP
(dioctilftalato, d=0.98) na mistura anterior em concentrações de 0 (branco), 20, 40 e 60 % (v/v).
Para obter as concentrações desejadas, junte as seguintes quantidades

20 % 4 ml Mistura + 1 ml DOP
40 % 3 ml Mistura + 2 ml DOP
60 % 2 ml Mistura + 3 ml DOP

Use o erlenmeyer inicial como solução de concentração 0 %.

Agite muito bem as misturas de maneira a obter uma plastificação homogénea e encha 4 tubos de
vidro com as misturas anteriores. Os tubos são então progressivamente aquecidos a 60º C numa
estufa e mantidos a esta temperatura durante 12 horas. Deixe arrefecer e parta cuidadosamente os
tubos de modo a obter 4 barras com diferentes graus de plastificação. Examine o aspecto e a
flexibilidade dos plásticos obtidos.

Bibliografia: 1 - A.Casper et al., J. Chem. Ed., 63 (9), 811 (1986)

Síntese do copolímero de estireno e divinilbenzeno com adição de um plastificante

Questionário

1 Registe as diferenças obtidas quanto à flexibilidade e fragilidade.

2 Qual a função do Divinilbenzeno?

3 E do peróxido de benzoílo?

4 Mostre o mecanismo da polimerização radicalar do estireno. Evidencie os passos de iniciação,

propagação e terminação (use o verso da folha).

5 Escreva um pequeno parágrafo sobre as vantagens e inconvenientes do uso de ftalatos na

indústria dos plásticos (em anexo).

Grupo nº ____ nº _________ Nome ___________________________________

nº _________ Nome ___________________________________
4 Síntese do Nylon-(6,6) por polimerização interfacial.

Dissolve-se 3 ml de cloreto do ácido adípico em 100 ml de tetracloreto de carbono num copo de

200 ml. Adiciona-se cuidadosamente sobre esta solução uma outra de 4.4 g de 1,6-
diaminohexano e 5 g de carbonato de sódio anidro em 50 ml de água. Apanha-se com uma pinça
o filme que se forma na interface, puxando continuamente à medida que o cordão de filme
colapsado se vai formando.
Bibliografia: 1 – P.W. Morgan e S.L.Kwolek, J. Chem. Ed., 36, 182 (1959)