Documento produzido: Alessandra Magnus Lazuta

Demanda Química de Oxigênio

Refluxo Fechado – Colorimétrico

Disponível na seção 5220.D

Soluções:
• Solução de digestão (faixa alta): adicionar cerca de 500 mL de água
destilada e 10,2016g K2Cr2O7, padrão primário, previamente seco a
150°C por 2 horas, 167 mL de H2SO4 concentrado e 33,3g de HgSO4.
Dissolva, esfrie até a temperatura ambiente e dilua para 1.000 mL.(Obs.:
pode se realizar metade do volume).
• Solução de digestão (faixa baixa): preparar como na Solução de digestão
(faixa alta), mas use apenas 1,022g de dicromato de potássio;
• Reagente Ácido Sulfúrico: adicionar H2SO4 concentrado na proporção de
5,5g AG2SO4/kg H2SO4. Ou para 1.000 mL de ácido sulfúrico se adiciona
10,12g de sulfato de prata. Deixe repousar 1 a 2 dias para dissolver.
Misturar. Densidade H2SO4 = 1,84 g/mL; d = m/v; dessa forma, 1.000 mL
de ácido pesa 1,84 kg.
• Padrão de Biftalato de Hidrogênio e Potássio (KHP): esmague levemente
e depois seque o KHP até peso constante a 110°C. Dissolver 0,425 g em
água destilada e diluir até 1.000 mL. Obs.: KHP tem um COD teórico de
1,176 mg O2/mg e esta solução tem um COD teórico de 500 ug O2/ml.
Esta solução é estável quando refrigerada, mas não indefinidamente.
Alertar-se ao desenvolvimento de crescimento biológico visível. Transfira
a solução em condições estéreis. A preparação semanal geralmente é
satisfatória.

Procedimento:
1. Lave os tubos e as tampas com solução de limpeza de H2SO4 de
concentração 20% antes do primeiro uso para evitar contaminação.
2. Em um tubo ou ampola adicione 2,5 mL da amostra e 1,5 mL da Solução
Digestão (valores retirados da tabela 5220:I);
3. Adicione cuidadosamente 3,5 mL de reagente ácido sulfúrico dentro do
recipiente para que uma camada de ácido seja formada sob a camada de
solução de digestão da amostra (valores retirados da tabela 5220:I);
4. Fazer uma prova em branco digerida, utilizando água destilada ao invés
da amostra e realizar o mesmo procedimento;
5. Tampe bem os tubos ou sele as ampolas, com ajuda de um vórtex,
misture-os completamente.
6. Colocar os tubos ou ampolas em um Dry Block (bloco digestor) pré-
aquecido a 150°C e refluxar por 2h atrás de um escudo protetor.
7. Resfriar à temperatura ambiente para evitar a formação de precipitados e
colocar os recipientes no suporte para tubos de ensaio;
8. Misture o conteúdo dos recipientes de reação para combinar a água
condensada e desalojar a matéria insolúvel;
9. Deixe a matéria suspensa assentar e certifique-se de que o caminho
óptico esteja livre;
10. Meça a absorção de cada amostra e o branco digerido no comprimento
de onda selecionado (420 nm ou 600 nm). A diferença entre as
 absorbâncias de uma determinada amostra digerida e o branco digerido
é uma medida do DQO da amostra.

OBS.: 420 nm concentrações menores ou iguais a 90 mg O2/L; 600 nm

concentrações entre 100 e 900 mg O2/L. Amostras mais concentradas devem
ser diluídas.

Curva de Calibração:

Preparar pelo menos 5 padrões de Solução de Biftalato de Hidrogênio e

Potássio com equivalentes de DQO para cobrir cada faixa de concentração. Use
os mesmos volumes de reagente, tubo ou tamanho de ampola e procedimento
de digestão das amostras. Preparar a curva de calibração para cada novo lote
de tubos ou ampolas ou quando os padrões preparados diferirem em maior ou
igual a 5% da curva de calibração. As curvas devem ser lineares.

Solução Biftalato de Hidrogênio de Potássio (Alto Nível) - 600 nm

Referência DQO (ug/mL) 500
Balão 50 ml
DQO (mg/L) Padrão (mL) Água reagente (mL) Concentração Vpadrão (ml) Vágua destilada (ml)
0 0 2,5 0 0 50
100 0,2 2,3 0,08 4 46
200 0,4 2,1 0,16 8 42
300 0,6 1,9 0,24 12 38
400 0,8 1,7 0,32 16 34
500 1 1,5 0,4 20 30
600 1,2 1,3 0,48 24 26
700 1,4 1,1 0,56 28 22
800 1,6 0,9 0,64 32 18
900 1,8 0,7 0,72 36 14
 Solução Biftalato de Hidrogênio de Potássio (Baixo Nível) - 420 nm
Referência DQO (ug/mL) 500
Balão 10 ml
DQO (mg/L) Padrão (mL) Água reagente (mL) Concentração Vpadrão Vágua destilada (ml)
0 0 2,5 0 0 10
25 0,05 2,45 0,02 0,2 9,8
50 0,1 2,4 0,04 0,4 9,6
75 0,15 2,35 0,06 0,6 9,4
100 0,2 2,3 0,08 0,8 9,2
125 0,25 2,25 0,1 1 9
150 0,3 2,2 0,12 1,2 8,8
175 0,35 2,15 0,14 1,4 8,6
200 0,4 2,1 0,16 1,6 8,4

Para cada uma dessas será realizado uma curva analítica, em que:

a: constante da curva analítica de DQO (coeficiente angular da reta de ajuste);

b: constante da curva analítica de DQO (coeficiente linear da reta de ajuste);
x: absorbância lida no espectrofotômetro com comprimento de onda escolhido.

Cálculo:

De preferência, analise as amostras em duplicata. As amostras não

homogêneas podem exibir determinações múltiplas. Estes não devem diferir de
sua média em mais de +- 5% para o teste de DQO de alto nível. No procedimento
de baixo nível, os resultados abaixo de 25 mg/L tender a ser qualitativos em vez
de quantitativos.