Eletroquímica

Primórdio da eletroquímica
 Em 1791,Luigi Galvani,um médico italiano,estudava a anatomia de animais,quando, de forma
acidental,descobriu que rãs mortas apresentavam contrações musculares quando entravam em
contato simultâneo com objetos de ferro e cobre.
 Galvani propôs a existência de uma “eletricidade animal” intrínseca ao músculo do animal.

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 Primórdio da eletroquímica
 Em 1800,um físico italiano,Alessandro Volta,refutou as ideias de
Galvani da “eletricidade animal”.
 Para Volta, os músculos eram apenas os condutores da eletricidade.
 Volta direcionou seus estudos para os metais,conseguindo,
assim,construir a primeira pilha.
 A pilha de Volta era formada por vários discos de cobre e
zinco,colocados alternadamente um após o outro,separados por
pedaços de papel embebidos com solução ácida.

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Pilha de Volta

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 Introdução
 Eletroquímica: estuda as reações (redox) nas quais ocorre conversão de
energia química em elétrica e vice-versa.

Pilha ou célula galvânica

Eletroquímica
Eletrólise ou célula eletrolítica

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 Eletroquímica
 PILHA: a corrente elétrica é gerada pelo próprio meio, sendo , portanto, um fenômeno espontâneo.
 ELETRÓLISE: a corrente elétrica é gerada por uma fonte externa,isto é,um gerador,sendo,portanto,um
fenômeno não espontâneo.

Pilha
Fenômeno espontâneo
Reação química
Corrente elétrica
(Redox)
Fenômeno não espontâneo
Eletrólise

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 Metal mais Metal menos
Experimentalmente
reativo(oxida) reativo(reduz)

Zn(s) + CuSO4(aq) → Cu(s) + ZnSO4(aq)

Íon
espectador

Zn(s) + Cu 2+(aq) + SO4 2-(aq) → Cu(s) + Zn 2+(aq) + SO4 2-(aq)

Zn(s) + Cu 2+(aq) → Cu(s) + Zn 2+(aq) (equação global)

Semiequação de oxidação

Zn(s) → Zn 2+(aq) + 2e

Semiequação de redução

Cu 2+(aq) + 2e → Cu(s)

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Fila de reatividade dos metais

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 P i lha d e D ani ell(1836)

Semiequação de oxidação => Ânodo(-) Zn(s) → Zn 2+(aq) + 2e

Semiequação de redução => Cátodo(+) Cu 2+(aq) + 2e → Cu(s)

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P i lha d e D ani ell(1836)

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P i lha d e D ani ell(1836)

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 P o n t e s a l in a ( t u b o d e vid r o e m U )
 A ponte salina permite a migração de íons para as semicelas, de modo a garantir a neutralidade de cada
compartimento.
 Se a ponte salina é retirada,o funcionamento da pilha é rapidamente interrompido;
 A ponte salina pode ser substituída por uma placa porosa.

NO3- K+

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Ponte salina (tubo de vidro em U)

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Curiosidade – Limpeza eletroquímica

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 Representação de uma pilha segundo a IUPAC

FORÇA ELETROMOTRIZ(E): é a força que impulsiona os elétrons através do circuito externo.

As pilhas são consideradas geradores ideais(r = 0).Portanto, a ddp entre seus terminais é igual à
sua força eletromotriz.

U = e - r.i U=e

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 Força eletromotriz ( e ou Δe ou FEM)

Ânodo

∆E = Eoxi + Ered
∆E = Ered(maior) - Ered(menor)
∆E = Eoxi(maior) - Eoxi(menor)

Cátodo

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 Potenciais de eletrodo
 A medida da tendência de cada eletrodo em oxidar ou reduzir é denominada potencial de
eletrodo(E).

 Ered => mede a facilidade da espécie química de sofrer redução.

 Eoxi=> mede a facilidade da espécie química de sofrer oxidação.
 Bom oxidante => possui grande potencial de redução.
 Bom redutor => possui grande potencial de oxidação.

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 Potenciais de eletrodo
 A medida do potencial absoluto de um eletrodo só pode ser feita por comparação, por isso, foi necessário
a criação de um padrão, o qual foi escolhido arbitrariamente. Adotou-se como padrão de referência o
eletrodo padrão de hidrogênio (EPH).
 Por convenção, o potencial de redução do EPH nas denominadas condições-padrão (H+ = 1M, 25ºC, 1 atm) é
exatamente igual a 0 v.

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 Cálculo potencial padrão de redução

Eored – Eored
(maior) (menor)
Voltímetro Ered Ered Ered Ered
menor maior menor maior
Ânodo Cátodo Ânodo Cátodo

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Eletrodo padrão de hidrogênio

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 Cálculo da força eletromotriz ( ddp)
∆Eo = Eooxi + Eored
ou
∆Eo = Eored(maior) - Eored(menor)
ou
∆Eo = Eooxi(maior) - Eooxi(menor)

Fatores que influem na ddp

 Natureza dos metais
 Concentração dos íons
 Temperatura
 Pressão parcial dos gases envolvidos

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 exemplo

∆E0 = E0red(maior) - E0red(menor) = 0,34 –(-1,68) = 2,02V

3x Cu+2(aq) + 2e → Cu(s) conserva maior Ered

2x Al(s) → Al+3(aq) + 3e inverte menor Ered
-------------------------------------------------------
3Cu+2(aq) + 2Al(s) → 2Al+3(aq) + 3Cu(s) ΔE = 2,02V Global

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 E s po n t a n e i d a d e d a s r e a ç õ e s d e o x ir r e d u ç ã o
 Nas células galvânicas(pilhas),a determinação da energia de Gibbs é realizada de acordo com a
seguinte equação:

Go = - nFEo

 n = número de mols de elétrons envolvidos na reação redox

 F = constante de Faraday(96500C)
 Eo = potencial padrão da pilha Nas pilhas a voltagem é
sempre positiva

 Se: E > 0(G < 0) => Reação espontânea

 Se: E < 0(G > 0) => Reação não espontânea
 Se: E = 0(G = 0) => Sistema em equilíbrio

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 Classificação das pilhas
 PILHAS PRIMÁRIAS (NÃO-RECARREGÁVEIS) => os produtos da oxidação e da redução não ficam nos
eletrodos.

 PILHAS SECUNDÁRIAS(RECARREGÁVEIS) => os produtos da oxidação permanecem no ânodo,enquanto

que os produtos da redução não saem do cátodo.

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 Pilha de Leclanché -1865(pilha seca)

Semirreações Voltagem
1,5V
Zn → Zn+2 + 2e (oxi)
2Mn4+ + 2e → 2Mn3+(red)
---------------------------------
Zn + 2Mn4+ → Zn+2 + 2Mn3+ Pasta de
caráter ácido

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 Pilha de Leclanché-1865(pilha seca)
 Primeira pilha comercial.
 Rendimento máximo só pode ser alcançado intercalando períodos de repouso e de uso.
 Vantagen => baixo custo de produção.
 Desvantagens => não é reciclável, não é recarregável, baixa duração, sujeita a vazamentos, potencial e
corrente instáveis.

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 Pilha alcalina
 É uma pilha seca de Zn e MnO2, que utiliza como eletrólito uma base forte (KOH).Essa alteração
diminui a resistência interna da pilha,ou seja,aumenta a condutividade elétrica da pasta úmida.

Voltagem
Ânodo: 1,5V
Zn → Zn2+ + 2e-
Zn2+ + OH- → ZnO + H2O
Cátodo :
2MnO2 + H2O + 2e- → Mn2O3 + 2OH-

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 Pilha alcalina
 VANTAGENS => baixo custo de produção, menor risco de vazamento, maior durabilidade e potencial e
corrente estáveis.
 DESVANTAGENS => não é reciclável, não é recarregável, mais cara que a pilha comum.

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 Pilha alcalina
 Como saber de forma rápida se uma pilha alcalina está carregada ou não?
 Durante o funcionamento da pilha a mistura interna fica mais rígida, ou seja, menos flexível do que
antes. Se você jogar uma pilha gasta, ela tende a pular, já que a mistura interna ficou mais rígida.

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Pilha a combustível ou célula combustível ou fuel cell

●Dispositivo que gera eletricidade diretamente

de uma reação química.

●O oxidante(O2) e o redutor (H2) são

introduzidos continuamente.

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Pilha a combustível ou célula combustível ou fuel cell

●Dispositivo que gera eletricidade diretamente de

uma reação química.

●O oxidante(O2) e o redutor (H2) são introduzidos

continuamente.

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 Pilha a combustível ou célula combustível ou fuel cell

 VANTAGENS => feita com material não tóxico, ótimo rendimento, poluição local zero(subproduto é
água).
 DESVANTAGENS => custo elevado, desenvolvimento de um processo de baixo custo de produção de
hidrogênio.

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Pilha a combustível ou célula combustível ou fuel cell

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Associação de pilhas

Associação em paralelo

Associação em série

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Associação de pilhas

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 A c u m u l a d o r o u b a t e r i a o u b a t e r ia d e c h u m b o
 Conjunto de pilhas secundárias associadas em série.
A medida que a bateria descarrega
a densidade da solução diminui,
pois o ácido sulfúrico é consumido.

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 A c u m u l a d o r o u b a t e r i a o u b a t e r ia d e c h u m b o
 Durante a descarga ocorre a formação de PbSO4(s) que fica aderido nos dois eletrodos.
 Durante a recarga o PbSO4(s) aderido aos eletrodos é convertido em Pb(s) e PbO2(s).

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 Baterias de íons lítio
 As baterias de lítio representam um notável avanço tecnológico no campo das baterias
recarregáveis.
 Usam sais de lítio (LiClO4) dissolvidos em solventes orgânicos.
 Cátodo => geralmente um óxido de cobalto
 Ânodo => geralmente grafite.

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 Baterias de íons lítio
 Quando este tipo de bateria é confeccionado o catodo está repleto de íons de lítio e o ânodo vazio dos
mesmos.
 Carga (ânodo pobre em Li+) => migração de íons Li+ e elétrons do cátodo para o ânodo (não espontâneo).
 Descarga (ânodo rico em Li+) => migração de íons Li+ e elétrons do o ânodo para o cátodo (espontâneo).

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 Baterias de íons lítio
 Carga (ânodo pobre em Li+) => migração de íons Li+ e elétrons do cátodo para o ânodo (não espontâneo).
 Descarga (ânodo rico em Li+) => migração de íons Li+ e elétrons do o ânodo para o cátodo (espontâneo).

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 Baterias de íons lítio
 O Lítio pode se tornar o novo petróleo, ou seja, o combustível do futuro.
 Na maioria dos carros elétricos fabricados, usa-se a bateria de lítio para estocar a energia necessária
para o funcionamento do motor elétrico.

Em modelos que utilizam essa bateria,

como o Model S, da Tesla, a autonomia
pode chegar a surpreendentes 613 Km

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 Baterias de íons lítio
 VANTAGENS => pequeno tamanho, três vezes mais leves, armazenam três vezes mais energia, duram
três vezes mais e menor risco ambiental.
 DESVANTAGEM => metade das reservas de lítio do mundo estão localizadas na Bolívia, um país de
futuro político e econômico por causa dos desatinos de seu presidente Evo Morales.

Não quero que

estrangeiros “saqueiem”
nosso país.

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Nobel de Química 2019 vai para trio que desenvolveu baterias
usadas em celulares e carros elétricos
 O americano John B. Goodenough, o britânico-americano M. Stanley
Whittingham e o japonês Akira Yoshino são os vencedores
do Prêmio Nobel 2019 de Química pelo desenvolvimento de
baterias de íons de lítio, hoje usadas em celulares, notebooks e
carros elétricos. A descoberta foi feita no começo da década de
70."Os laureados lançaram as bases de uma sociedade sem fio e
livre de combustíveis fósseis", avaliou o comitê do Nobel ao
anunciar o prêmio no Twitter.

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 Corrosão do ferro
 A corrosão é um processo redox espontâneo não desejado,no qual um metal é oxidado.Os
processos de corrosão podem ser explicados pela eletroquímica.

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 Proteção contra a corrosão
 COBERTURA COM UMA CAMADA PROTETORA => pintura,graxa,óleo ou esmalte.

Pintura com
zarcão (Pb3O4)

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 Proteção contra a corrosão
 Cobertura com metal menos reativo.

Nas latas estanhadas (folha de flandres)

aplica-se uma camada de estanho sobre o objeto de aço.

Fe(s) + Sn2+(aq) → Sn(s) + Fe2+(aq)

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(ENEM)Alimentos em conserva são frequentemente armazenados em latas metálicas seladas, fabricadas com um
material chamado folha de flandres, que consiste de uma chapa de aço revestida com uma fina camada de estanho,
metal brilhante e de difícil oxidação. É comum que a superfície interna seja ainda revestida por uma camada de
verniz à base de epóxi, embora também existam latas sem esse revestimento, apresentando uma camada de
estanho mais espessa.Comprar uma lata de conserva amassada no supermercado é desaconselhável porque o
amassado pode

a)alterar a pressão no interior da lata, promovendo a degradação acelerada do alimento.

b)romper a camada de estanho, permitindo a corrosão do ferro e alterações do alimento.
c)prejudicar o apelo visual da embalagem, apesar de não afetar as propriedades do alimento.
d)romper a camada de verniz, fazendo com que o metal tóxico estanho contamine o alimento.
e)desprender camadas de verniz, que se dissolverão no meio aquoso, contaminando o alimento.

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 Proteção contra a corrosão
 COBERTURA COM METAL MAIS REATIVO=> Nesse caso são bastante utilizados o cromo e o zinco.Esse
processo de cobertura é denominado galvanização.Se a cobertura for quebrada, o ferro será
reduzido(cátodo) enquanto o zinco e cromo serão oxidados.

Zn(s) + Fe2+(aq) → Fe(s) + Zn2+(aq)

Aço galvanizado
é o nome que e
dá ao aço com
uma película de Aço cromado
zinco

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 Proteção contra a corrosão
 METAL DE SACRIFÍCIO(PROTEÇÃO CATÓDICA) => colocando o objeto de ferro em contato com um metal
mais reativo (maior Eoxi),como zinco ou magnésio, este será “sacrificado” ,pois funcionará como
ânodo,enquanto o ferro agirá como cátodo.

Barra de magnésio utilizada para

preservar tubulações e tanques
que ficam enterrados.

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 (ENEM) O boato de que os lacres das latas de alumínio teriam um alto valor comercial levou muitas pessoas a juntarem
esse material na expectativa de ganhar dinheiro com sua venda. As empresas fabricantes de alumínio esclarecem que isso
não passa de uma “lenda urbana”, pois ao retirar o anel da lata, dificulta-se a reciclagem do alumínio. Como a liga do
qual é feito o anel contém alto teor de magnésio, se ele não estiver junto com a lata, fica mais fácil ocorrer a oxidação do
alumínio no forno. A tabela apresenta as semirreações e os valores de potencial padrão de redução de alguns metais:Com
base no texto e na tabela, que metais poderiam entrar na composição do anel das latas com a mesma função do
magnésio, ou seja, proteger o alumínio da oxidação nos fornos e não deixar diminuir o rendimento da sua reciclagem?

a)Somente o lítio, pois ele possui o menor potencial de redução.

b)Somente o cobre, pois ele possui o maior potencial de redução.
c)Somente o potássio, pois ele possui potencial de redução mais próximo do magnésio.
d)Somente o cobre e o zinco, pois eles sofrem oxidação mais facilmente que o alumínio.
e)Somente o lítio e o potássio, pois seus potenciais de redução são menores do que o do alumínio.

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