Bioquímica

–Lipídeos

• Prof° - Marcos Abrahão

• E-mail – marcos.abrahao@kroton.com.br
Lipídeos
• Etmologia: do grego “lipos” = gordura
• Biomoléculas formadas por carbono (C), hidrogênio (H) e oxigênio (O)
• Substâncias orgânicas representados pelos óleos, gorduras e ceras
• Insolúveis em água
• Extraídas das células e tecidos por solventes não polares como o
clorofórmio e o éter
Lipídeos
• Importância
• Principais componentes da membrana celular
• Fosfolipídeos
• Glicolipídeos
• Colesterol

• Forma de armazenamento de energia - triglicerídeos

• Fonte de energia de muitos organismos - triglicerídeos
Lipídeos
• Importância
• Reserva energética em animais e sementes oleaginosas - triglicerídeos
• Oxidação de ácidos graxos fornecimento de energia - triglicerídeos
• Isolamento térmico – triglicerídeos

• Hormônios, mensageiros intracelulares, cofatores enzimáticos – esteróides

• Impermebilizante – ceras
Lipídeos
• Importância
• Alimentação: óleos de cozinha, margarina, manteiga, maionese
• Produtos manufaturados: sabões, resinas, cosméticos, lubrificantes
• Combustíveis alternativos: como óleo vegetal
• Aromas e temperos lipídeos produzidos por vegetais: limoneno (limão),
cinamaldeido (canela), eugenol (cravo), elemicina (noz moscada)
Lipídeos
• Não formam polímeros
• Tendem a se associar por forças não covalentes

Efeito hidrofóbico
Lipídeos
• Ácidos graxos
• Unidades fundamentais da maioria dos lipídios
• Derivados de hidrocarbonetos
• Ácidos carboxílicos de cadeia longa hidrocarbonada (4 a 36 carbonos)

• Cadeia não é ramificada; Pode ser ou não saturada

• Grupo carboxila único

carboxila
Ácidos Graxos
Lipídeos
• Ácidos graxos – classificação
• Configuração cis e tans
Hidrogenação parcial de óleos vegetais
• Aumenta o prazo de validade
• Aumenta a estabilidade à altas temperaturas
- frituras

Ácidos graxos trans na dieta

• Aumenta o nível: triacilglicerois e LDL
Lipídeos
• Ácidos graxos
• Saturado

• Insaturado
• Normalmente encontradas em estado líquido
• Mais saudáveis – eleva o nível de lipoproteína de alta densidade no sangue (HDL)
• Redução do colesterol no sangue
• Reduz a formação de placa de gorduras no interior de veias e artérias
 Lipídeos
• Triacilgliceróis
• Lipídios mais simples e abundantes

• Formados por ácidos graxos

• São também chamados triglicérides, gorduras ou gorduras neutras

• Componentes principais de armazenamento ou depósito de gorduras nas

células dos animais

• São moléculas hidrofóbicas

 Lipídeos
• Triacilgliceróis
• Três moléculas de ác. graxos unidas por ligações do tipo éster a um álcool - glicerol

Glicerol Ácidos graxos

 • Triacilgliceróis
• Armazenado como gotícula de gordura.:
• Animais (adipócitos)
• Vegetais (sementes)

Adipócito
Semente de planta

• Por que armazenar energia na forma de gordura e não carboidrato?

1. Sua oxidação - Libera mais do dobro de energia dos carboidratos
2. São hidrofóbicas (hidratados) – não precisa carregar o peso extra da água
 Lipídeos
• Triacilgliceróis - reações
• Hidrólise
• Quando aquecidos com ácidos ou bases, ou sob ação da enzima lipase
• A hidrólise com KOH ou NaOH é chamada de saponificação

Formando sais - conhecidos como sabão

 Lipídeos
• Triacilgliceróis - reações
• Hidrogenação parcial de suas duplas ligações (fritura)
• Ácidos graxos insaturados → saturados

• Rancificação (oxigênio do ar)

• Clivagem oxidativa das duplas ligações – aldeídos e ácidos carboxílicos de cadeia
curta (mais voláteis)
 Metabolismo dos Ácidos Graxos

Na célula hepática, os ácidos graxos (de cadeia longa) são ativados para formar Acil-
CoA (membrana mitocondrial externa)
Em seguida, são transportados para dentro da mitocôndria por um carreador –
CARNITINA
Na mitocôndria ocorre a oxidação até Acetil-CoA
 Ligação do Ácido Graxo à Carnitina na membrana
mitocondrial interna

Acil-CoA + Carnitina Acil-Carnitina + CoA

Carnitina Acil transferase I e II

Carnitina é um derivado da Lisina. Encontrada na carne vermelha

Pessoas com baixos níveis de carnitina muitas vezes têm depósito de gordura
nos músculos, são irritáveis e fracas.

Acil-CoA Carnitina Acil-CoA

CoA
CoA Acil- Carnitina
Membrana da Mitocôndria
Oxidação de Ácidos Graxos – Matriz Mitocondrial
Processo conhecido como b-oxidação ou
Ciclo de Lynen

Na b -oxidação, os ácidos graxos originam acetil-CoA.

O processo envolve 4 etapas:
• Desidrogenação
• Hidratação
• Oxidação
• Tiólise
Beta-oxidação

FADH2 •Desidrogenação

•Hidratação

NADH + H •Oxidação

• Tiólise
 Degradação de Ácidos Graxos

Triacilglicerol

Lipases

Ácido Graxo

Glicerol
Acetil-CoA
Gliceraldeído 3 P
Ácido cítrico Acetoacetato

Glicólise Gliconeogênese
CICLO DE KREBS
Ciclo de Krebs Corpos
Corpos Cetônicos
 O acetil-CoA formado pela Beta-oxidação dos ácidos
graxos só entra para o Ciclo de Krebs se a
degradação de lípides e carboidratos estiver
equilibrada.

A entrada do acetil-CoA no ciclo de Krebs depende da

disponibilidade de oxalacetato.

O oxalacetato é normalmente formado a partir do piruvato (produto

final da glicólise em aerobiose), por ação da piruvato carboxilase.

A concentração de oxalacetato diminui muito quando não há

glicídeos disponíveis.
 No jejum prolongado e no diabetes, o oxalacetato entra para a
gliconeogênese e não estará disponível para condensar com o
acetil-CoA.

Nestas condições, o acetil-CoA é desviado para a

formação de corpos cetônicos.

O que são Corpos Cetônicos?

 Corpos Cetônicos são derivados do Acetil-CoA

O fígado é o principal local de síntese de corpos cetônicos.

A produção de corpos cetônicos é um mecanismo importante de sobrevivência.

A córtex adrenal e o músculo cardíaco utilizam corpos cetônicos (acetoacetato) preferencialmente como
combustíveis celulares.
No jejum prolongado e no diabetes, o cérebro se adapta à utilização de corpos cetônicos como combustível
celular.
 Corpos Cetônicos são produzidos em pequenas quantidades por pessoas sadias.

A concentração no sangue de mamíferos normais é de cerca de 1 mg/dL.

A perda urinária no homem é de menos que 1 mg/24 horas.

Em algumas condições como jejum ou diabetes, corpos cetônicos atingem altos

níveis, acarretando cetonemia e cetonúria. O quadro geral é denominado cetose.

O ácido acetoacético e hidroxi-butírico são ácidos moderadamente fortes e

precisam ser neutralizados.

A excreção urinária desses ácidos provoca acidez da urina.

Os rins produzem amônia para neutralizar esta acidez, resultando em diminuição da
reserva alcalina e um quadro denominado “cetoacidose”.
 REGULAÇÃO DO METABOLISMO DE TRIACILGLICERÓIS

DEGRADAÇÃO DE GORDURAS

Com baixa ingestão calórica ou glicemia baixa, ocorre liberação de Glucagon

Durante a atividade física ocorre liberação de Epinefrina
AMBOS HORMÔNIOS ESTIMULAM A DEGRADAÇÃO DE TRIACILGLICERÓIS
Glucagon – TECIDO ADIPOSO
Epinefrina – MÚSCULO
Glucagon e Epinefrina promovem a degradação de triacilgliceróis pela cascata do cAMP,
fosforilando Lipases.