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Lipídeos

Estrutura e metabolismo
CONCEITO
• São todas as substâncias gordurosas
existentes no reino animal e vegetal (do grego
“lipos” = gordura);

• São biomoléculas insolúveis em água, e


solúveis em solventes orgânicos;

• Desempenham várias funções:


• Reserva de energia
• Componente estrutural das membranas
biológicas
• Isolamento e proteção de órgãos e
espécies
Função
Outros lipídeos desempenham funções cruciais,
como:
 Transportadores de elétrons;
 Pigmentos que absorvem luz;
Co-fatores enzimáticos;
Hormônio;
 Agentes emulsificantes no trato digestivo.
CONCEITO

• As gorduras e os óleos são derivados dos


ácidos graxos:

• Gorduras – formadas por ácidos graxos


saturados. São "sólidas" à temperatura
ambiente PRODUZIDAS POR ANIMAIS.

• Óleos – formados por ácidos graxos


insaturados são líquidos à temperatura
ambiente PRODUZIDAS POR PLANTAS.
Ácido Graxo Saturado

= O
CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – C

-O
H
O

OH

Ácido Graxo Insaturado


= O
CH3 – CH2 – CH2 = CH2 – CH2 = CH2 – CH2 – C

-O
H
O

OH
Nomenclatura dos Ácidos Graxos

Ex.:
Ác. Hexadecanóico
16C (saturado) 16:0
Ác. palmítico

Ác. cis-9-hexadecenóico
16C (insaturado) 16:1 Δ9
Lig dupla entre C9 e C10
Ác. palmitoleico
- As propriedades físicas dos ácidos graxos
são determinadas pelo comprimento e grau de
insaturação da cadeia hidrocarbonada:

Cadeia HC Solubilidade
em H2O
N° de insaturações
Processo de Hidrogenação

• Átomos de hidrogênio são inseridos até


que a gordura atinja a consistência
desejada.
Hidrogenação dá origem a uma
gordura com:
• Ponto de fusão mais elevado

• Melhor qualidade de estocagem

• Melhor palatibilidade e textura

• Maior vida de prateleira

• Por isso é tão utilizada na indústria.


Gorduras Trans
• Formadas a partir de ácidos graxos
insaturados por hidrogenação natural (no
rúmen de animais) ou industrial;

Apesar de serem
insaturadas apresentam
estrutura linear,
comportando-se
como gorduras
saturadas.
Classificação

Triglicerídeos
Simples
Ceras

Lipídios
Esfingolipídeos

Complexos Glicerofosfolipídeos
Esteróides
Lipídeos Simples
Triglicerídeos

-São os lipídeos mais simples;

H C OH
Ligação éster com
H C OH o ácido graxo

H C OH

Glicerol
Triacilglicerol
-Geralmente são três ácidos graxos diferentes;

- Estão acumulados no tecido adiposo → forma


de armazenar ácidos graxos
- Estoque concentrado de energia metabólica:
- Oxidação completa de triacilglicerol: 9 kcal/g
- Oxidação completa de carboidratos: 4 kcal/g

- Nos vegetais são armazenados como óleos nas


sementes (fonte de energia e precursores na
germinação)
Vantagens do emprego de triacilgliceróis como
combustível em lugar dos polissacarídeos:

 A oxidação dos TC libera mais que o dobro de


energia

 Os TC são hidrofóbicos: não são hidratados.


Ceras ou Graxas
• CERAS são ésteres de ácidos graxos e álcoois de
cadeias longas;
• Classificam-se em vegetais e animais;
• Vegetais fabricam ceras para revestir folhas,
evitam evaporação de água;
• AVES tem suas penas revestidas por gorduras,
não se encharcam de água e facilita flutuação.
Ceras
Aplicação:
-Fabricação de velas;
-Fabricação de sabões;
-Graxa para sapatos;
-Ceras para assoalhos;
-Fabricação de vernizes;
-Medicamentos.
Lipídeos Complexos
- Esfingolipídeos
- Glicerofosfolipídeos
- Esteróides
Esfingolipídeos
Esfingolipídeos
-Não contém glicerol e sim um álcool aminado
de cadeia a longa → ESFINGOSINA

- Lipídeos de membrana das células do sistema


nervoso
Esfingosina

OH CH CH=CH – (CH2)12 – CH3


= O
H C NH –C
Ácido graxo
-R
1

H C O- X
Cabeça polar
H
OH CH CH=CH – (CH2)12 – CH3
= O
H C NH –C

-R
1
H C O- X

Quando:
X = H → Ceramida
X = fosfocolina → Esfingomielina
X = glicose → cerebrosídeo
X = carboidrato complexo → gangliosídeo
Glicerofosfolipídeos
Glicerofosfolipídeos

 Também chamados FOSFOLIPÍDEOS


 São os principais lipídeos formadores das
membranas biológicas
Quando:
X = H → ácido fosfatídico
X = etanolamina → fosfatidiletanolamina
X = serina→ fosfatidilserina
X = inositol → fosfatidilinositol
Representação dos Hidrofóbica
Fosfolipídios da Hidrofílica
Bicamada Lipídica
(Membranas)
Fosfolipases
São as enzimas que hidrolisam os fosfolipídeos.

Fosfolipase A1 Fosfolipase A2

Fosfolipases C e D
Esteróides
Esteróides
 Compostos hidrofóbicos com a mesma
estrutura geral:

Núcleo esteróide
Esteróides:
 Hormônios sexuais
 Corticosteróides
 Colesterol
Colesterol
Colesterol
 Precursor de outros esteróides e das
vitaminas lipossolúveis
Lipídeos estruturais localizados nas
membranas da maioria das células eucarióticas.
Metabolismo
dos Lipídeos
Absorção dos lipídeos

• Sais biliares fazem emulsificação da


gordura;

• Lípase pancreática quebra os triglicerídeos


em: diglicerídeos, monoglicerídeos e ácidos
graxos livres;

• Ácidos graxos livres são absorvidos na


mucosa intestinal;

• Nas células intestinais, os AGL são re-


esterificados a TG
Lipoproteínas
• Para serem transportados no sangue, os
lipídeos devem combinar-se com compostos
solúveis em água, como fosfolipídeos e
proteínas.
LIPOPROTEÍNAS

• Quilomícron = LP de menor densidade

• VLDL = LP de muito baixa densidade

• LDL = LP de baixa densidade

• HDL = LP de alta densidade


FUNÇÕES DAS LIPOPROTEÍNAS

• Quilomícron = transportadora de triglicerídeo


exógeno no sangue;

• VLDL = transporta triglicerídeo endógeno

• LDL = principal transportadora de colesterol do


fígado para os tecidos; níveis aumentados no
sangue aumentam o risco de infarto agudo do
miocárdio

• HDL = principal transportadora de colesterol dos


tecidos para o fígado; níveis aumentados
associados a diminuição do risco de infarto agudo
do miocárdio.
HDL x LDL
Vias metabólicas
 1) β – oxidação dos ácidos graxos: Degradação
dos ácidos graxos - mitocôndrias

 2 -Síntese de triglicerídeos – adipócitos

 3 - Lipogênese - Síntese de ácidos graxos –


citoplasma

 4 - Lipólise – Degradação dos triglicerídeos

 5 - Síntese do colesterol

 6 - Síntese de corpos cetônicos


VIAS METABÓLICAS
1 – β oxidação dos ácidos graxos:

Processo catabólico de ácidos graxos;

Ocorre na mitocôndria;

Os ácidos graxos sofrem remoção, por


oxidação, de sucessivas unidades de 2C na
forma de acetil-CoA;
β-Oxidação

- Ciclos de 4 reações que


resultam em um ác. graxo
com 2C a menos e uma
molecula de acetil-Coa
ÁCIDOS GRAXOS
HO O
C
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2

16 C CH2
CH2
Palmitato (ác. graxo saturado)
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH3
VIAS METABÓLICAS
2 - Síntese dos triglicerídeos

• Ácidos graxos livres após absorção sofrem


esterificação pela enzima triacil sintetase, nas
células intestinais;

• São transportados para os adipócitos pelos


quilomícrons
VIAS METABÓLICAS
3 - LIPOGÊNESE
A maioria dos ácidos graxos necessários, são
fornecidos pela dieta;

Os tecidos (fígado, cérebro, rim, glândula


mamária e tecido adiposo) realizam síntese de
novo a partir de compostos de 2C;

A síntese de novo é realizada em condições de


excesso de açúcar e proteína. Estes são
convertidos em ácidos graxos no fígado e
armazenados como triglicerídeos no tecido
adiposo;
Síntese dos ácidos graxos
VIAS METABÓLICAS
4 - Lipólise

• Lipídios são armazenados no tecido


adiposo na forma de triglicerídeos e os
hormônios responsáveis pela liberação ou
síntese são Glucagon e Insulina:

• Glucagon- Libera ác.graxos


• Insulina - Sintetiza triglicerídeos
 Controle da degradação dos triacilglicerídeos
glucagon
Célula adiposa +
ADP ATP
Triacilglicerídio

P Lipase Lipase
inativa
ativa
Glicerol +
Ácidos graxos livres -
Insulina
Lipólise Adrenalina Adipócito
Glucagon ATP
H.
Crescimento AMPc
lipase
AGL + diglicerídio  triglicerídio
Albumina + AGL AGL + monoglicerídio  diglicerídio
AGL + Glicerol  monoglicerídio
carnitina
glicólise
ATP
Fígado
AGL  ACIL CoA + Acetil CoA
Ciclo de
Acetil CoA
Krebs
Acetil CoA
Acetil CoA
Acetil CoA CTE

mitocôndria  oxidação ATP


VIAS METABÓLICAS

5 - Síntese do colesterol

 Parte do colesterol é adquirido na dieta;

 Parte é sintetizado no fígado por uma via de


4 passos:
Artéria em processo aterosclerótico

Corte transversal de
uma artéria
Degradação do colesterol
• A estrutura do colesterol não pode ser
metabolizada a CO2 e H2O,
• O anel esterol intacto pode ser eliminado:
- pela conversão em ácidos biliares, podem
ser reabsorvidos ou excretados:
– parte do colesterol é modificada por
bactérias intestinais antes da excreção;
• O colesterol da dieta pode ser absorvido no
intestino, fazendo parte dos quilomícrons.
VIAS METABÓLICAS

6 – Síntese de corpos cetônicos


 Formados no fígado;

 Na oxidação dos ác. graxos, acetil-COA formado


pode ir para o ciclo do ác. cítrico, ou ser
convertido em corpos cetônicos e exportados para
outros tecidos através da circulação sangüínea;

 O cérebro utiliza a glicose, como fonte de


combustível, em condições de jejum, pode adaptar-
se e usar corpos cetônicos na obtenção de energia.
Ácidos Graxos

β-Oxidação

Acetil-CoA

ciclo do Conversão
ác. cítrico em Corpos
Cetônicos
Corpos Cetônicos
O Acetona
OH
O
CH3 C CH3
CH3 C CH2 C
O-
H
O
O 3 Hidroxibutirato
CH3 C CH2 C
Acetoacetato O-

• Produzidos em resposta a níveis elevados de


Ácidos Graxos no fígado;

• Quando Acetil CoA excede capacidade


oxidativa do fígado forma Corpos cetônicos.
Corpos Cetônicos
• Esquema de Síntese
Catabolismo (AA) Oxidação (AG) Glicólise

2 Acetil CoA

CO2 CoA
Acetil CoA
CoA
Acetona 3 HMG CoA Acetoacetil CoA

CoA
Acetoacetato
NADH + H+

NAD+
3 Hidroxibutirato
Resumo do Metabolismo de Lipídeos

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