Reologia em coloides

Por M rio André

á
A reologia é a ciência que estuda o luxo e a
deformação da matéria e descreve a inter-
relação entre força, deformação e tempo.

f
Por que estudar reologia ?
 Por que as tintas quando colocadas
na parede não escorrem ?

Por que uma loção está líquida quando aplicada,

mas torna-se sólida após ser utilizada ?
Pode ser aplicada a qual
tipo de material ?
Mais viscoso Viscoelástico Mais elástico
Lei de Newton
e Lei de Hooke
Tensão
Taxa de cisalhamento

Tensão

Deformação
Modelos de Kelvin-Voigt
e Maxwell
Modelo de Maxwell representativo Modelo de Kelvin-Voigt representativo
de um líquido viscoelástico de um sólido viscoelástico
Sistemas de medição
Representação esquemática dos sistemas de medição (a) cilindro concêntrico, (b)
placas-paralelas e (c) cone-placa.
Modos de medição
 No modo rotacional, o bob de medição gira em uma direção.
No modo oscilatório, o bob de medição "oscila" em torno do eixo.
O que mede um reômetro ?
 Parâmetros medidos

Torque Força Tempo

Velocidade

angular

Braço Ângulo Deslocamento

do momento angular

Comprimento do arco = rad

Deslocamento
= N.m
angular
= rad/s
Raio do círculo
 Parâmetros calculados

Constante Deslocamento Velocidade

Torque de tensão Constante Constante
Angular Angular
de deformação de deformação

Tensão de cisalhamento Taxa de deformação Taxa de deformação

Tensão de cisalhamento Tensão de cisalhamento

= Pa = Pa

= ad. = ad.

= s-1 = ad.
Taxa de
Módulo Deformação = Pa.s = Pa
Viscosidade cisalhamento
de cisalhamento
Tipos de uidos
fl
 Shear-thinning = pseudoplástico
Shear-stress = tensão de cisalhamento
Shear-rate = taxa de cisalhamento

Curvas típicas de uxo para uidos Newtonianos, de a namento sob cisalhamento e de

espessamento sob cisalhamento (dilatantes): (a) tensão de cisalhamento em função da taxa
de cisalhamento; (b) viscosidade em função da taxa de cisalhamento.
fl
fl
fi
Fluidos Newtonianos = não há variação da viscosidade
com a variação da taxa de cisalhamento.
 She r
Thinning

Ocorre em uidos não-newtonianos devido a mudanças na orientação e/

ou alinhamento de partículas/moléculas na direção do uxo
a
fl
fl
Shear Thickening = onde a viscosidade aumenta com o
aumento da taxa de cisalhamento ou da tensão de
cisalhamento.

Exemplo = em polímeros an i ílicos, as altas taxas de

cisalhamento podem abrir e esticar a cadeia polimérica,
expondo partes dela que seriam capazes de formar
associações intermoleculares transitórias.
f
f
Comportamento de uxo
dependente do tempo

fl
Tixotropia = a viscosidade do luido diminui com o aumento
gradual tensão cisalhante variável/constante ao longo do tempo.
Exemplos: citoplasma de células, goma xantana, gelatina.

Reopexia = a viscosidade do luido aumenta com a aplicação

contínua de tensão cisalhante ao longo do tempo.
Exemplos: pasta de gesso, tinta de impressora, lubri icantes.
f
f
f
 Tixotropia Reopexia
Viscosidade

Tempo Tempo
Tensão

Taxa
Tixotropia de loções para mão (medidas à 25 ºC)
 Tixotropia

Ilustração da tixotropia devido a orientação da partícula antes e após

a aplicação de um uxo de cisalhamento para pintar uma amostra
fl
 In uência da temperatura
na viscosidade
fl
 Por que a taxa de
cisalhamento é importante ?
 Loção Xarope Tinta

Argamassa Ketchup Lubri cante

fi
Parâmetros viscoelásticos
 G’ (Pa) = Módulo de armazenamento
(mede a capacidade de amazenar energia)

G’’(Pa) = Módulo de perda

(mede a capacidade de dissipar energia)

G* (Pa)= Módulo Complexo

(mede a resistência a deformação)

Tan delta (ad.) = Fator de perda

(mede o amortecimento do material)
Relação geométrica entre G* e seus componentes G' e G''
(º)= Ângulo de fase
(descreve a relação temporal entre a tensão e a
taxa de deformação em um material viscoelástico)
 Max stress = máxima de tensão
Max strain = máxima deformação

Relações entre ondas de tensão e deformação para um material puramente elástico (sólido ideal),
puramente viscoso (líquido ideal) e um material viscoelástico
Comportamento reológico
em dispersões coloidais
Dispersões diluídas de
partículas esféricas
Partículas de levedura

Esferas de vidro Viscosidade relativa de dispersões

aquosas em função da fração volumétrica.
e poliestireno Os símbolos abertos representam as
partículas de levedura e os símbolos
preenchidos representam partículas
sólidas esféricas, como poliestireno e
vidro, com raios em torno de 1 μm. A linha
pontilhada tem inclinação = 2,5.
Suspensões de minerais
 A goetita é um mineral de
óxido de ferro e ferro
hidratado com a fórmula
química FeO(OH). Sua
estrutura molecular
consiste em camadas de
octaedros de ferro (Fe³⁺)
Viscosidade aparente em função da taxa de
cisalhamento a 25°C para suspensões aquosas de
ligados a íons hidroxila
goetita a pH neutro com as frações volumétricas de (OH⁻).
partículas conforme indicado. A fase aquosa contém
0,1 mol/dm³ de NaCl.
Viscosidade aparente (a uma taxa de cisalhamento de
100 s⁻¹ e 25°C) de suspensões de goetita (φ = 0,02) em
10⁻³ mol/dm³ de NaCl em função do pH.
Dispersões sólidas na
presença de polímeros
 Fluido - Viscoso
(Floculação)
Partículas de látex Fase
de poliestireno dispersa

Poli(ácido acrílico) Polímero

Fluido + viscoso
Floculação por depleção = A adição de
um polímero não-adsorvente a uma
suspensão coloidal, diminui as forças
repulsivas e permite que as forças
atrativas prevaleçam, possibilitando a Tensão de cisalhamento versus taxa de cisalhamento para
uma dispersão de látex de 20% em peso na presença de 0,2 g/
agregação de partículas em ocos
dm³ de PAA com massa molar de 2,5 x 10^5.
maiores.
fl
 Floculação

Transição
(Aglomerando)

Figura 5 - Dependência do limite de escoamento de

Bingham em dispersões de látex de 20% em massa
em função da concentração de PAA. A massa molar
do polímero é de 2,5 x 10^5.
Efeitos da temperatura na
viscosidade de soluções
micelares wormlike
 Surfactante

cloreto de erucilbis(hidroxietil) metilamônio

Sal

Viscosidades a zero cisalhamento em função da

hidroxinaftaleno carboxilato de sódio temperatura de soluções aquosas de 40 mM de
EHAC na presença de SHNC nas concentrações
indicadas.
 Referências:
- Franck, A. "Understanding rheology of structured uids." Book of TA instruments
(2004): 1-17.
- Malkin, A. Y., & Isayev, A. I. (2022). Rheology: concepts, methods, and applications.
Elsevier.
- Aveyard, Bob, 'Rheology of colloids', Surfactants: In Solution, at Interfaces and in
Colloidal Dispersions (Oxford, 2019; online edn, Oxford Academic, 19 Dec. 2019)
- A Basic Introduction to Rheology - https://tinyurl.com/5cyhk9jn.
- Willenbacher, Norbert, and Kristina Georgieva. "Rheology of disperse systems."
Product design and engineering: Formulation of gels and pastes (2013): 7-49.
- Lee, C. H., Moturi, V., & Lee, Y. (2009). Thixotropic property in pharmaceutical
formulations. Journal of controlled release, 136(2), 88-98.

fl
 Fórmula:

Origin: Y = K*(X)^(n-1)

Variável independente: X (Taxa)

Variável dependente: Y (Viscosidade)
Constantes: K, n