Determinação de pH

Conceito de pH
 Potencial hidrogeniônico (pH): Medida da acidez ou da basicidade
de uma amostra.

ou

[H+] refere-se à concentração, em mol/L, de íons H+ em solução.

Os ácidos e bases de Arrhenius (1884)
 Ácido de Arrhenius: composto que contém hidrogênio e reage com a
água para formar íons hidrônio (H3O+);
 Base de Arrhenius: composto que produz íons hidróxido (OH-) em
água.

 Exemplos:

Em solução aquosa, os íons H+ reagem instantaneamente com a água

para formar íons hidrônio.
Os ácidos e bases de Brønsted‐Lowry
Um ácido é um doador de prótons.
 Uma base é um aceitador de prótons.

 O termo próton refere-se ao íon hidrogênio H+.

 O átomo de hidrogênio pode ser transferido a outra espécie, que
age como base.
 Exemplo:

H+ livre não existe em água,

A molécula
íon hidrônio, de HCl ficou
H3O+ é uma representação melhor
também desprotonada
porque indica que uma base de
Brønsted (H2O) aceitou um próton.
representado
por H+
Ácidos Orgânicos e Inorgânicos
 Ácidos: contêm átomos de hidrogênio que podem ser transferidos
como prótons para outras substâncias.

Ácido orgânico: o átomo de hidrogênio ácido é parte do grupo

carboxila, COOH.

 O átomo de H neste grupo de átomos é ácido.

Exemplo: Ácido acético, CH3COOH, libera um íon hidrogênio (do átomo

de hidrogênio do grupo carboxila) para a água e outras bases de
Brønsted presentes na solução.

Quando o íon carboxila perde um próton, ele se converte no ânion

carboxilato.

No ácido acético, o ânion formado é o acetato, CH3CO2-

 Ionização da Água
 A água pura pode agir como doadora e como receptora de prótons.

Transferência de prótons entre moléculas de água: Uma molécula de

água age como doadora de prótons e outra como receptora de prótons.

ou simplificadamente

Constante de Equilíbrio da Água:

 Ionização da Água
 Em água pura, a 25°C, as concentrações molares de H3O+ e
OH- são iguais e têm o valor experimental 1,0 x10-7 mol/L.
 Escala de pH
Assim, o pH da água pura, em que a concentração dos íons H3O+ é
1,0x10-7mol/L, a 25°C, é:

 Sinal negativo na definição do pH significa:  concentração de

H+,  o pH.
Exemplo: Se a concentração do H+ for 1x10-7mol/L, o pH será 7,0,
mas se aumentar para 1x10-6mol/L, o pH será 6,0,

 Uma mudança de uma unidade de pH significa que a concentração

dos íons H+ varia 10 vezes.
 Escala de pH
 A 25°C:
 O pH de uma solução básica é
maior do que 7  [OH-] > [H+].
 O pH de uma solução neutra, como
a água pura, é 7  [OH-] = [H+].
 O pH de uma solução ácida é menor
do que 7  [H+] > [OH-].

 A maior parte das soluções está na

faixa de pH entre 0 e 14.
A ESCALA DE pH
EXEMPLO. Cálculo do pH a partir de uma concentração

QUAL É O pH DE:

(a) o sangue humano, no qual a concentração dos íons H3O+ é igual a

4,0x10-8 mol/L; (R. 7,40)

(b) uma solução 0,020 mol/L de HCl(aq); (R. 1,70)

(c) uma solução 0,040 mol/L de KOH(aq)? (R. 12,60)

O pOH de soluções
 pOH é definido como:

 Se um aumenta, o outro diminui, para que a soma permaneça

constante.

Exercício
A 25°C, o pH dos fluidos estomacais é cerca de 1,7. Qual é o pOH
desses fluidos?
[Resposta: 12,3]
 OS ÁCIDOS E BASES FRACOS
 Soluções de ácidos diferentes com a mesma concentração podem não
ter o mesmo pH.

 Por exemplo:
Solução 0,10 mol/L de CH3COOH (ácido acético)  pH 3; mas
Solução 0,10 mol/L de HCl (ácido clorídrico)  pH 1.

A concentração de H+ na solução CH3COOH(aq) é menor do que na

solução HCl(aq).

Por quê?
Em água, o ácido acético não está completamente desprotonado.
Portanto, o ácido acético é um ácido fraco.
 GRAU DE IONIZAÇÃO DOS ÁCIDOS ()
CLASSIFICAÇÃO
 Ácidos fortes: A maioria das moléculas do ácido, quando em
solução, se encontram ionizadas, liberando H+ (α > 50%).
 Exemplo: ácido clorídrico (HCl), α = 92%.
92% das moléculas de HCl em solução ionizam, gerando
íons H+.
A cada 1 mol de HCl em solução, temos, nas condições de
equilíbrio, 0,92 mols de H+.

 Ácidos moderados: 5% < α < 50%.

 Exemplo: ácido fosfórico (H3PO4), α = 27%.

 Ácidos fracos: α < 5%.

 Exemplo: ácido cianídrico (HCN), α = 0,008%.
 GRAU DE DISSOCIAÇÃO DAS BASES ()

 Bases fortes: o grau de dissociação é praticamente 100%.

 Exemplos: NaOH, KOH e Ca(OH)2

 Bases fracas: o grau de dissociação é menor do que 5%.

 Exemplo: NH4OH.
 REAÇÃO ENTRE ÁCIDO E BASE
 A reação entre um ácido e uma base é chamada de neutralização,
pois os íons H+ do ácido reagem com os íons OH− da base, formando
H2O. A reação de neutralização também forma um sal:

Exemplo
 ÁCIDOS E BASES CONJUGADAS

 O produto formado a partir da molécula de um ácido quando ela

transfere um próton para a água também pode aceitar um próton
dela e, com isso, ser classificado como base.

 Por exemplo: o íon CN-, produzido quando HCN perde um próton,

pode aceitar um próton de uma molécula vizinha de H2O para formar
HCN novamente. Assim, de acordo com a definição de Brønsted, CN-
é uma base. Ela é chamada de “base conjugada” do ácido HCN.

 EM GERAL, A BASE CONJUGADA DE UM ÁCIDO É A ESPÉCIE PRODUZIDA

QUANDO ELE DOA UM PRÓTON.
 ÁCIDOS E BASES CONJUGADAS

 A fórmula da base conjugada de um ácido tem um íon H+ a menos do

que o ácido.

 A fórmula do ácido conjugado de uma base tem um íon H+ a mais do

que a base.

 Quanto mais forte for o ácido, mais fraca será sua base conjugada;
 Quanto mais forte for a base, mais fraco será seu ácido conjugado.

Um sistema-tampão é constituído por um ácido fraco e sua base

conjugada.
SOLUÇÕES-TAMPÃO
Um tampão é o tipo de solução mista em que o pH tende a permanecer
o mesmo após a adição de pequenas quantidades de ácidos ou bases
fortes.
O tampão é uma solução, em água, de um ácido fraco e sua base
conjugada na forma de sal, ou uma solução, em água, de uma base
fraca e seu ácido conjugado na forma de sal.

Exemplos:
 Solução de ácido acético e acetato de sódio;
 Solução de amônia e cloreto de amônio.

 Usos: Calibração de medidores de pH, cultura de bactérias e

controle do pH de reações químicas e bioquímicas.
O plasma sanguíneo é tamponado em pH 7,4.
SOLUÇÕES-TAMPÃO
 Quando uma gota de ácido forte é adicionada à água, o pH muda
significativamente.

 Quando a mesma quantidade, porém, é adicionada a um tampão, o pH

praticamente não muda.
EXEMPLO: “TAMPÃO ACETATO”
Ácido acético (CH3COOH) e seu sal acetato de sódio (NaCH3CO2-)

 Quando algumas gotas de um ácido são adicionadas a esta solução, os

íons H3O+ recém chegados transferem prótons para os íons CH3CO2-
para formar moléculas de CH3COOH e H2O .
 Os íons acetato agem como um “ralo” para os prótons.

 Se uma pequena quantidade de base for adicionada, os íons OH- da

base removem os prótons das moléculas de CH3COOH para produzir
íons CH3CO2- e moléculas de H2O.
 Neste caso, as moléculas de ácido acético agem como fonte de
prótons.
IMPORTÂNCIA DA MANUTENÇÃO DO pH NA BIOQUÍMICA
 A estrutura de muitas moléculas presentes na composição celular e,
por conseguinte, a grande maioria dos processos bioquímicos são
extremamente sensíveis a variações de pH.

 Nos seres humanos, o pH plasmático deve ser mantido em torno de

7,4 em uma faixa muito estreita de variação — decréscimos a
valores próximos de 7,0 têm sérias consequências.

 Intracelularmente - exemplo: A importância do pH na fisiologia

celular é dado pela sua interferência na atividade das enzimas,
catalisadores de todas as reações químicas celulares.

 A manutenção do pH ideal é conseguida pelos seres vivos graças à

existência dos sistemas-tampão.
Tampões biológicos

 Na espécie humana, o pH do sangue é mantido muito próximo de 7,4.

 Os principais responsáveis pela manutenção desse valor de pH são as

proteínas, o tampão bicarbonato e o tampão fosfato.
Tampão bicarbonato
 O ácido carbônico dissocia-se em bicarbonato e H+:

O ácido carbônico apresenta a característica peculiar de estar em

equilíbrio com o CO2 dissolvido em água segundo a reação:

No organismo humano, o CO2 formado nos tecidos, como produto do metabolismo

celular, difunde-se para o plasma e para o interior das hemácias. Estas células
contêm uma enzima, a anidrase carbônica, uma das enzimas mais eficientes que se
conhece, capaz de acelerar a reação de hidratação do CO2 — o CO2 dissolvido é
transformado imediatamente em H2CO3, que se dissocia em HCO3− e H+:
Como o tampão bicarbonato atua na manutenção do pH?

Quando o pH plasmático diminui pelo  [H+], o íon bicarbonato

presente no plasma é capaz de aceitar esses prótons e formar ácido
carbônico. Embora forme-se um ácido, o ácido carbônico é
extremamente fraco, fato que impede a alteração do pH plasmático.
No entanto o ácido carbônico é instável e tende a se desdobrar em CO2
e água. Assim sendo, o CO2 e a água não alteram o pH na mesma
extensão que o próprio próton faria.
Como o tampão bicarbonato atua na manutenção do pH?

Se o pH aumenta, pela  [H+], o equilíbrio se desloca na formação de

H+, para repor os prótons perdidos no sistema e manter, então, o pH.
Portanto, o CO2 vai reagir com água formando ácido carbônico e
posteriormente irá se dissociar em próton e bicarbonato, desta
maneira, repondo a concentração de prótons no sistema, mantendo,
assim, o pH.
Técnicas de determinação do pH

 Indicadores ácido-base
 Fitas indicadoras
 Medidor de pH - pHmetro
Indicadores ácido-base
 Um indicador ácido-base é um corante, solúvel em água, cuja cor
depende do pH.
 Geralmente, são constituídos de um ácido fraco em equilíbrio com
sua base conjugada, ou de uma base fraca em equilíbrio com seu
ácido conjugado.
 O ácido e a base que estão em equilíbrio apresentam cores
diferentes e, portanto, a partir da cor da amostra, é possível saber
para que lado o equilíbrio está deslocado.

Cor A Cor B
Indicadores ácido-base

Vermelho = Ácido
Azul = Básico
Indicadores ácido-base
Indicadores ácido-base
Fitas de pH
 Fitas de papel ou de material plástico que possuem pequenos
quadrados impregnados de diferentes indicadores ácido-base secos.
 Cada indicador tem o ponto de viragem de cor em determinada faixa
de pH e, portanto, a leitura das diferentes cores permite a
estimativa do valor de pH da solução.
 Ao mergulhar a fita de pH na amostra, os diferentes indicadores vão
ou não apresentar mudança de cor. Essas mudanças precisam ser
comparadas com uma escala de cores apresentada na embalagem das
fitas, para que o pH seja determinado.
O pHmetro
 Equipamento que determina a atividade dos íons H+, ou seja, o pH de
soluções aquosas.

 O pHmetro mede a diferença de potencial elétrico, que é a

diferença na proporção de cargas elétricas entre dois pontos, nesse
caso, entre um eletrodo indicador, sensível aos íons H+ presentes na
solução, e um eletrodo de referência, no qual a concentração de íons
H+ é conhecida.
O pHmetro – Eletrodo de vidro combinado
 A diferença de potencial, ou voltagem, gerada entre os dois
eletrodos é consequência da concentração de íons H+ na solução
problema.

 A diferença de potencial é automaticamente convertida em um

valor de pH.

 O pHmetro é calibrado com soluções de pH conhecido

(usualmente 7,0 e 4,0 ou 10,0 e 4,0).
 O eletrodo indicador de vidro apresenta um bulbo de vidro seletivo
para os íons H+.
 Ao imergir o eletrodo na solução, os íons H+ presentes na solução
problema atingem o bulbo de vidro, o que cria um potencial
eletroquímico ao longo da estrutura.
 Um amplificador de sinal detecta a diferença de potencial elétrico
entre os dois eletrodos, e essa diferença de potencial é convertida
em unidades de pH.
 Eletrodo de referência: É composto de um
condutor metálico, como por exemplo, a prata e
cloreto de prata, que é imerso em uma solução
eletrolítica, geralmente de cloreto de potássio
(KCl). Esse eletrodo não é sensível ao pH da
solução problema, mas entra em contato com ela
por meio de uma membrana de material cerâmico.
Quando os dois eletrodos são imersos na solução
problema, um circuito elétrico é completado, no
qual existe uma diferença de potencial gerada
pela solução e detectada pelo potenciômetro.
REFERÊNCIAS
ATKINS, Peter; JONES, Loretta; LAVERMAN, Leroy. Princípios de química:
questionando a vida moderna e o meio ambiente. Grupo A, 2018. E-book.
ISBN 9788582604625. Disponível em:
https://integrada.minhabiblioteca.com.br/#/books/9788582604625/. Acesso em:
25 abr. 2024.

MARZZOCO, Anita; TORRES, Bayardo B. Bioquímica Básica. Grupo GEN,

2015. E-book. ISBN 978-85-277-2782-2. Disponível em:
https://integrada.minhabiblioteca.com.br/#/books/978-85-277-2782-2/. Acesso
em: 26 abr. 2024. (Leiam a parte 1 – sistema tampão)