Elemento do Grupo VII

AUGUSTO JOSÉ MUPAQUEI

CATARINA PATRÍCIO LOURENÇO
MARTINHO ANTONIO GIMO
PÁSCOA CASTRO JOÃO

Dondo
2024
 Espectroscopia de Raios Lasers Historial e
Conceito
 Em 1917, Albert Heisten desenvolveu a teoria fundamental dos raios
lasers ao tentar entender as interacções entre a luz e a matéria, onde
publicou um estudo segundo ele os fotões ao incidir sobre átomos
podem faze-lo produzir grande quantidade de luz.
 Em 1960 o físico norte-americano Theodore Maiman construiu primeiro
laser usando uma barra de rubi, mas o conceito de emissão estimulada
foi demonstrado pela primeira vez em 1953, pelo físico Charles Townes,
da universidade de Columbia. Usando a amónia, ele e seus alunos
construíram um dispositivo que amplificava a radiação de microondas
usando um princípio de emissão estimulada semelhante.
 Laser é um acrónimo formado por Light Amplification by Estimulated
Emission of Radiation, que juntas significam „amplificação da luz por
emissão estimulada por radiação‟. Trata-se de um processo que depende
da emissão estimulada, que se distingue dos processos de emissão
espontânea característicos das fluorescência e da fosforescência.
 Cont…
 Absorção estimulada: para que um sistema atómico ou molecular
fosse de um estado de energia mais baixa para um estado de
energia excitada, ele deve absorver um fotão que tenha uma
determinada frequência (ou comprimento de onda ou energia).
Índice α p(v). C menor

 A taxa com que a absorção ocorre ´e proporcional ao número

inicial de fotões n, pois quanto mais fotões houverem no início do
processo (estado inicial), maior a probabilidade de ocorrência de
uma absorção.
 Cont…
 Emissão estimulada. Ao fazer isso, o fotão com a frequência
correcta causa uma transição que emite outro fotão com a mesma
energia, e pelos mesmos argumentos que levaram a seguinte
equação:
Índice de emissão estimulada = B‟.p(v).Cmaior
Onde: B‟ é o coeficiente de emissão estimulada de Einstein; C maior é a
concentração das espécies no estado excitado.
Einstein demonstrou que B=B‟.
 Cont…
 A emissão estimulada é similar ao caso da emissão
espontânea: o sistema deve estar em um estado excitado E 2 e

deve haver um estado E1 disponível. A diferença fundamental: a

probabilidade de emissão é amplificada pelo numero de fotons
n iniciais e o foton emitido é coerente em fase com a radiação
presente dai o nome de emissão estimulada.
 Cont…
 Emissão espontânea: Ocorre quando um sistema pode passar de
um estado excitado para um estado de menor energia, um
mecanismo que não existe para excitações. Ela depende da
concentração de espécies no estado excitado, mais depende da
densidade do fotão p(v). O índice de emissão espontânea é
caracterizado por A, o coeficiente de emissão espontânea de
Einstein:
Índice de emissão espontânea = A. Cmaior
A emissão total é a soma da emissão espontânea com a emissão
estimulada: A. Cmaior + B. p(v). Cmaior
= [A+ B.p(v)]. Cmaior
Índice de emissão total =
 Cont…

 Para ocorrer a emissão espontânea o sistema deve estar em

um estado excitado, E2. Mesmo não havendo nenhum foton
presente, existe uma probabilidade de emissão resultante do
decaimento do sistema de dois níveis para o seu estado
fundamental, E1
 Características

 Devido o seu carácter altamente monocromático, possibilita

fazer observações espectroscópicas muitos precisas.
 A radiação laser é também muito intensa, o que reduz o tempo
necessário para observações espectroscopias, esta característica é
praticamente útil na espectroscopia Raman, onde a radiação
dispersa é de intensidade muito baixo.
 A radiação laser é altamente direccional, espectralmente pura,
coerente e de alta intensidade.
 Princípios de funcionamento
 Para entender como um laser opera, considere um conjunto de átomos
ou moléculas interagindo com uma onda electromagnética. Para
simplificar, consideraremos que os átomos ou moléculas apresentam
dois níveis de energia: um nível superior 2 com energia E2 e um nível

baixo 1 com energia E1. Se a onda electromagnética for de frequência

correspondente à diferença de energia entre os dois níveis, as espécies
excitadas no nível 2 podem ser estimuladas a emitir radiação da
mesma frequência e fase que a onda electromagnética original. Cada
emissão estimulada gera um fóton, enquanto cada absorção remove
um fotão.
 Cont…
 Se a população do nível superior pode ser levada a exceder
aquela do nível mais baixo, haverá um ganho líquido no fluxo e
o sistema vai se comportar como um amplificador. Se n2>n1, o
sistema atómico ou molecular é dito ser um meio activo e que
sofreu uma inversão de população.
 Figura: Cavidade de um laser. A onda electromagnética se move
para trás e para a frente entre os espelhos e a onda é amplificada
a cada passagem. O espelho de saída é parcialmente transparente
para permitir que somente uma fracção do feixe passe para fora
da cavidade

Fonte: Skoog 2006. Pag 709

 Tipos de Lazer
 Laser de Argônio e Criptônio
 São dois lasers iónicos, que se diferenciam apenas na emissão de
frequência em que eles podem gerar. A corrente de ionização
desses lasers varia entre 10 e 60 A. É uma corrente
de alta densidade, pois é extremamente concentrada dentro do
tubo, cerca de 103A/cm2
 O laser de Argônio age em duas frequências primordiais: 488nm
(azul) e 514,5nm (verde). Já o de Criptônio pode actuar em 4
frequências principais: 476,2nm (azul), 520,8nm (verde),
647,1nm (vermelho) e 568,2nm (amarelo) [12]. Os dois lasers
podem trabalhar na faixa de ultravioleta, nessa faixa, eles são
utilizados para accionar lasers de corantes sintonizáveis.
 Cont…
 Laser a vapor de metal: Cádmio e Selênio
É um laser do tipo iónico. A transição entre os níveis ionizados do
vapor de metal é usada para a obtenção da emissão estimulada. O
vapor se faz a partir do pré-aquecimento do metal. Nesse vapor
acrescenta-se um gás meta estável, no caso do Hélio, que servirá de
estímulo, através das colisões, fazendo com que haja transferência
de energia e o vapor passe a emitir o raio.

 Laser Químico
No laser químico, a emissão de energia é obtida por intermédio de
reações químicas. Todas as reacções químicas liberam energia de
diversas formas, o que torna possível à formação do laser,
considerado um dos mais potentes. A maior parte desses tipos de
lasers emite raio na faixa do infravermelho entre 1,06 e 10,6nm
 Cont…
 Laser de IAG/Nd: Vidro
São lasers que utilizam cristais iónicos dopados ou bastões de
vidro, bombardeados opticamente, através de uma ou mais
lâmpadas tipo flash, de Xenônio, ou com fontes contínuas de luz,
lâmpada de Criptônio . Os elementos activos do rubi são os íons do
Cromo. No de YAG/Nd é o Nd o elemento dopado. Quando os
fótons da lâmpada excitadora atingem o material dopado,
transferem, sua energia ao material e ocorre então a emissão de
novos fótons. O laser de Nd/vidro trabalha somente em regime
pulsado, devido à baixa condutividade térmica do vidro, tendo uma
grande faixa de transição de frequência (30 a 40nm) pelo fato da
inexistência de homogeneidade nos cristais..
 Laser de Nitrogénio
Os lasers de Nitrogénio são do tipo molecular, tendo como
características um raio no comprimento de onda do ultravioleta.
Apresenta uma forma de vida muito curta, portanto só pode operar
no regime pulsado.
 Cont…
 Laser Semicondutor
 Algumas junções semicondutoras são eficientes na emissão do
raio laser. Geralmente são excitados por corrente eléctrica, feixe
de electrões ou bombardeamento ótico. Os mais utilizados são o
Al Ga As com comprimento de onda de 620-900nm e Ga As no
infravermelho próximo de 820-920nm, conduzidos por fibra
óptica Graças ao pequeno tamanho, alta eficiência, facilidade
de modulação, alta durabilidade e baixo custo, os lasers
semicondutores são os tipos mais usados actualmente.
 Aplicação
 O seu carácter altamente monocromático, possibilita fazer
observações espectroscopias muito precisas.
 A radiação leser é também muito intensa, o que reduz o
tempo necessário para observações espectroscopias, esta
característica é particamente útil na espectroscopia Raman,
onde a radiação dispersa é de intensidade muito baixo.
 Os lasers de corante são muito úteis na espectroscopia de
fluorescência molecular e para muitas outras aplicações;
 O laser muito comum de hélio-neônio (He-Ne) é amplamente
empregado como auxiliar em alinhamentos ópticos e como
fonte para alguns tipos de espectroscopia;
 Na medicina
 Sem dúvida, um dos grandes avanços na área médica, foi o
desenvolvimento dos aparelhos de laser. A aplicação de diferentes
tipos de lasers possibilitou uma grande alteração nos
procedimentos médicos pois, proporcionou uma grande redução do
tempo de duração das cirurgias, no tempo de recuperação dos
pacientes, nas complicações pós-operatórias, na redução de
edemas e, não podemos deixar de relatar uma importante
ferramenta que, é fundamental em quase todas as áreas: o bisturi-
laser.
 Bisturi-laser
 O conjunto pode, por isso, ser esticado ou dirigido à vontade,
apesar de ser composto por partes rígidas. O aparelho assim
comprido tem certa semelhança com os braços de motores usados
por dentistas. Em cada dobra existe um prisma P, que efectua o
desvio do feixe, para conduzi-lo na direcção correcta. Ele chega,
assim, a uma espécie de empunhadura que está na mão do
cirurgião. Nela, existe um sistema ótico que concentra o raio laser
de modo a aumentar a sua intensidade e possibilitar finos cortês,
como mostra a figura
 Na indústria
 O Laser na Indústria Os lasers de CO2 focalizados são utilizados em
muitas aplicações industriais que precisam de uma fonte de calor
concentrada, como é o caso da soldagem dos cabos de panelas. A
importância do laser, encontra-se no fato de que a panela é
constituída de cobre, que é um metal de alta condutividade térmica,
fazendo com que o calor se distribua rapidamente, cozinhando
rapidamente o alimento. Porém, o cabo é feito de aço inoxidável,
apresentando uma baixa condutividade térmica para facilitar o
manuseio. Com essa diferença de condutividade térmica os
processos convencionais de soldagem não funcionam
eficientemente, mas com o laser essa diferença não prejudica a
soldagem, pois produz um intenso calor reduzindo drasticamente o
tempo de soldagem
 Cont…
 Além dos tecidos, o raio laser também é usado para cortar metal e
papel. Os feixes de raio laser podem ser usados para analisar a
chama produzida pela queima de uma substância combustível,
como ilustrada na Figura. A análise da chama permitirá a
construção de motores de combustão mais eficientes e que
deixem de ser tão poluentes quanto os actuais.
 Principais Processos Ópticos
 Sistemas Multi-nıveis
 São aqueles para os quais existem mais de um nível relevante ao
problema físico. Vamos considerar por simplicidade apenas três
níveis E0 < E1 < En.
 Um grande número de processos ópticos envolve a interacção
entre os níveis do sistema, a radiações electromagnéticas e
excitações vibracionais do átomo/molécula ou excitações
colectivas do sólido.
 O principal tipo de excitação é os fonons, que referem-se aos
modos de vibração de um sólido. Não vem ao caso uma
discussão muito aprofundada aqui, mas existem dois ramos de
vibrações: fonons acústicos e fonons ópticos. Usualmente os
fonons ópticos apresentam gap no seu espectro de energia.
 Cont…
 Espalhamento Raman
corresponde á interacção da radiação com o sistema de multi-
nıveis e fonons ópticos. A figura a seguir ilustra o processo

 Em (a) esta mostrada a chamada linha de Stokes: um foton de

energia hω1 = En − E0 é absorvido pelo sistema, e então ocorre a
emissão de um foton hω2 = En−E1, deixando o sistema em um
modo vibracional de energia E1. O sistema pode decair para E0
através da emissão de fonons ópticos
 Cont…
 Em (b) esta mostrada a chamada linha anti-Stokes: o
sistema absorve inicialmente um fonon óptico de energia hf
= E1 −E0 indo para um nível E1. Em seguida um foton de

energia h¯ω2 = En−E1 é absorvido pelo sistema. Finalmente

o sistema retorna ao estado fundamental com a emissão de
um foton de um foton hω1 = En −E0
 Cont…
 Alargamento espectral
 Em gases ocorre o efeito Doppler: desvio de frequência
devido a velocidade dos átomos/moléculas. Em sólidos
os níveis de energia discretos devem ser substituídos por
bandas de energia. Nesse caso, as transições acontecem
entre uma banda e outra: transições interbanda.
 Usualmente entre a banda de condução e a banda de
valência.
 Vamos considerar os materiais semicondutores,
importantes na tecnologia de lasers e leds actuais. Um
electrão na BC pode, através da emissão de um foton
recombinar com um buraco na BV.
 Cont…
 É possível ainda, um eletron na BV absorver um foton e ocupar
um estado na BC. Como as bandas BC e BV não são níveis
discretos, o espectro de absorção ou emissão nãos era uma linha
do tipo delta de Dirac, mas sim uma função com certa largura de
banda. Sem considerar outros processos, o valor mínimo de
energia do foton corresponde ao valor do gap Eg = hω
 Cont…
 Não Linearidades
 Alguns Exemplos Existem inúmeros exemplos que podem ser explicados
pela Mecânica Quântica. Vamos citar alguns. Geração de Segundo
Harmonico: ˆ Na presença de radiação de grande intensidade incidente em
um meio, os efeitos nao-lineares podem se manifestar, correspondendo
processos de transição de ordem superior, com absorção de mais de um
único foton. Em um sistema de 2 níveis E0 e E2 que esta inicialmente no
estado fundamental, a absorção de dois fotons de energia h¯ω1 permite a
transição para E2, tal que E2 − E0 = 2¯hω1. Esse sistema pode voltar ao
estado fundamental pela emissão de um único foton de energia hω2 = 2hω1.
 Cont…
 Mistura de três ondas: um laser incidente de energia por foton
h¯ω1 pode excitar o sistema para um nível E2. O sistema volta
ao estado fundamental passando por um estado intermediário
E1 através da emissão de dois fotons h¯ω2 e hω3.
 Esboço da Geração de Segundo Harmónico e Mistura de Três
Ondas
 Cont…
 Luminescência

 E a emissão de luz excitada por algum mecanismo físico especifico. Tipos de

excitação possíveis são: Fotões, Fotoluminescência; Electrões ou outro tipo de raios

catódicos: Catodo luminescência. Impacto de partículas no meio material produz

luminescência Fotões de Raio X ou Raios γ: Radio luminescência; Processos

Quımicos: Quimilouminescência; Campos eléctricos DC ou AC: Eletrolumiescência

- a radiação é incoerente e tem largura de banda usualmente algumas ordens de

grandeza maior do que a radiação coerente de um laser. LEDs são dispositivos

electrólisenascentes; Quando o processo envolve armadilhas que permitem tempos

de resposta de segundos ou até horas, o processo normalmente é denominado

Fosforescência.
 Cont…
 Efeito Fotoeléctrico e Efeitos Fotovoltaicos ´
 O efeito fotoeléctrico corresponde á absorção de radiação por
um material seguida da emissão de electrões para fora do
material. Os efeitos de absorção para transição interbanda não
deixam de ser o efeito fotoeléctrico, porém interno, sem
emissão de cargas para o meio externo, e sim da BV para a
BC. Os efeitos foto voltaicos se referem `a geração de
diferença de potencial e alteração das propriedades eléctricas
do material, pela aplicação de radiação.
 Em materiais semicondutores: a absorção de fotões incidentes
permite a criação de pares eletron-buraco, aumentando assim
a condutividade, por exemplo. Esses efeitos podem ser
utilizados em: Fotodetectores, Células Solares, etc.
 Vantagens de laser

 Relativamente as técnicas cirúrgicas convencionais, o laser

CO2 tem algumas vantagens:
 Permite um campo cirúrgico sem sangue pois os vasos de
calibre menor ou igual a 0.5mm são foto coagulados e
fechados o que é útil, sobretudo em doentes com alterações
da coagulação
 Reduz as dores no pós-operatório já que o inclui as
terminações nervosas de pequeno calibre.
 Reduz o edema pós-operatório pois fecha os pequenos
vasos linfáticos.
 Pode ser usado em doentes com pace-maker
Por uma educação que nos ajuda a
pensar não que nos ensina a
obedecer

Obrigado pela atenção dispensada!