COMPOSTOS DE COORDENAO COM

DISTORES GEOMTRICAS
A geometria tetragonal ocorre em espcies
hexacoordenadas, onde duas das ligaes metalligante so mais longas ou mais curtas do que as
outras quatro. Essas distores podem ser causadas
pela natureza do ligante, do tomo central ou pelo
efeito combinado destes dois fatores, gerando
geometrias distorcidas em relao a octadrica, como
as ilustradas na figura a seguir.

ximao ao longo de z

Afastamento ao longo

Em complexos do tipo [ML6]q, a distoro

tetragonal causada por assimetria na
configurao eletrnica d do tomo central. A
princpio essa distoro no deveria ocorrer,
pois o alongamento de algumas das ligaes
sempre implica em instabilizao dessas
ligaes. Porm, em alguns casos, este
alongamento faz aumentar a estabilidade do

Nos compostos de coordenao, esse efeito

causado pelas repulses entre eltrons dos ligantes e
eltrons dos orbitais d do tomo central, quando
existe assimetria na distribuio eletrnica nesses
orbitais, sendo conhecido como Efeito Jahn-Teller.
Jahn-Teller
Como exemplo podem ser citados os compostos
hexacoordenados do cobre(II), [CuL6]q, que tem dois
eltrons no orbital dx2-y2, e um eltron em dz2.
Como se sabe, o comprimento de uma ligao
qumica definido pelas dimenses das espcies
ligadas e pelo equilbrio entre as foras atrativas e
repulsivas envolvidas na ligao. Assim, quando um
ligante se coordena a um tomo metlico, que pode
conter eltrons d no seu nvel de valncia, o
comprimento da ligao metal-ligante tender a ser
tanto menor quanto menor for o nmero de eltrons

O efeito Jahn-Teller,
Jahn-Teller ao mesmo tempo em que
provoca distoro na geometria do composto, se
reflete num novo desdobramento dos orbitais d,
gerando novos nveis de energia. Vale ressaltar que
este efeito, mesmo que em menor intensidade,
tambm pode ser provocado por assimetria na
distribuio eletrnica nos orbitais t2g (dxy, dxz e
dyz), que no ficam dirigidos frontalmente aos
ligantes, mas, ficam prximos, quando ocorre a
coordenao. Quando ocorre alongamento de duas
ligaes
sobre
o
eixo
z,
por
exemplo,
simultaneamente ocorre estabilizao dos orbitais
que tenham a componente z, especialmente o d z2.
Como o baricentro deve ser mantido, ento os
orbitais que no tm a componente z so

Efeito Jahn-Teller

w: fraco (weak) (os orbitais t2gso

ocupados),
s: forte (strong) (os orbitais egso
ocupados de forma assimtrica),
branco:
branco O efeito JahnTeller no

on hexaaquocobre(II), [Cu(H2O)6]2+. As
duas ligaes axiais
CuO tm
distncias de 238 pm,
pm enquanto que as
quatro ligaes equatoriais CuO tm

A regra do nmero atmico

efetivo
A regra do nmero atmico efetivo (NAE) foi
baseada nas idias de Lewis (teoria do octeto)
e foi sistematizada por Sidgwick, em 1927.
Sidgwick considerou os ligantes como sendo
bases de Lewis e os metais como sendo cidos
de Lewis, e definiu a soma dos eltrons
doados pelos ligantes mais os eltrons do
metal, como sendo o nmero atmico
efetivo (NAE) deste ltimo.
Quando se forma um complexo, h adio de
ligantes at que o nmero de eltrons do
tomo metlico central mais o nmero de

EXEMPLO 1

Embora a regra do NAE possa prever corretamente o nmero de

ligantes de um grande nmero de complexos, h um nmero
considervel de excees,
excees nas quais o NAE no igual ao
nmero de eltrons de um gs nobre. A tendncia em adquirir a
configurao do gs nobre um fator importante, mas no uma
condio necessria para a formao de um complexo.
Em sntese a regra diz que os complexos adquirem estabilidade
quando o nmero atmico efetivo do tomo central iguala-se ao
nmero atmico do gs nobre precedente. A Tabela a seguir faz
um resumo de alguns complexos que obedecem a regra do NAE.

A tendncia em adquirir a configurao do

gs nobre um fator importante, mas no
uma condio necessria para a formao de
um complexo, pois necessria tambm a
formao de uma estrutura simtrica
qualquer que seja o nmero de eltrons
envolvidos. Existem algumas classes de
substncias, porm, em que ela bastante
til,
especialmente
na
proposio
de
estequiometrias e possveis estruturas. Estas
substncias so as carbonilas e as
nitrosilas metlicas e os compostos
organometlicos.
organometlicos

CARBONILAS METLICAS

Carbonilas metlicas
Como cada carbonila fornece dois eltrons para o
tomo central, metais com nmeros atmicos
mpares s atingem a configurao de um gs
nobre e se estabilizam, nas seguintes situaes:

.. C O ..

Ao contar os eltrons percebe-se que ambos

compostos de coordenao apresentam 36 eltrons
no total conforme podemos visualizar:

.
..
.. N O ..

EXEMPLO 2

O complexo [Mo(CO)6] segue a regra do nmero atmico efetivo (NAE)

Neste composto, o tomo de molibdnio possui 42 eltrons,

ea
espcie central. O gs nobre seguinte, ao molibdnio, o
xennio
(Xe) com 54 eltrons. A adio de seis pares de eltrons dos
seis
ligantes carbonila (CO) leva ao nmero atmico efetivo do
Mo, no
complexo [Mo(CO)6] igual a:
42 + (6 x 2) = 54.
Portanto, este composto de coordenao obedece
a regra do nmero atmico efetivo.