UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR INSTITUTO DE TECNOLOGIA FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA QUIMICA ORGNICA EXPERIMENTAL

PROFESSORA: ELOISA HELENA DE AGUIAR ANDRADE

SNTESE DA 1,5-DIFENIL-(E,E)-1,4-PENTADIEN-3-ONA (DIBENZALACETONA) SEGUIDA DA DETERMINAO DE SEU PONTO DE FUSO

CAROLINA ALMEIDA DE LIMA CARLOS ADRIANO MOREIRA DA SILVA DAYRIANE DO SOCORRO DE OLIVEIRA COSTA MARCO ROGERIO SCIENZA MARCUS VINICIUS COSTA SILVA RMULO ARTHUR MATHEWS DA SILVA

BELM-PA 2010

RESUMO O objetivo deste trabalho mostrar os passos para obteno da Dibenzalacetona, cetona insaturada, que envolve uma reao de adio nucleoflica e de desidratao. A cetona ser formada a partir da condensao de um aldedo aromtico, o Benzaldedo, com uma cetona, a Acetona. Esta reao conhecida por Reao de Claisen-Schmidt. Sero empregadas vrias tcnicas, como aquecimento em banho-maria, resfriamento em banho de gelo, filtrao simples e filtrao a vcuo visando-se obter a cristalizao completa. Logo mais, a recristalizao ser feita dissolvendo-se o produto em Metanol e aquecendo-o em banho-maria. O slido que no solubilizar ser tido como impureza. Depois de aquecido e filtrado, o material ser levado a banho frio at que um precipitado amarelo seja formado. A mistura submetida a uma filtrao a vcuo, separando os cristais de dibenzalacetona, podendo assim, obter o ponto de fuso e o clculo de rendimento do processo.

INTRODUO As reaes qumicas tm como base a procura de novos materiais que tenham uso na nossa sociedade, de modificarem, melhorando os j existentes ou como meio de perceberem os segredos e os mecanismos destas reaes. (Site 01) Reproduzir em laboratrio aquilo que a Natureza produz ou criar aquilo que no existe na Natureza sintetizar. As snteses laboratoriais procuram a obteno de novos produtos com as suas propriedades mais acentuadas, mais concentradas do que as existentes na Natureza ou compostos com propriedades inexistentes nos produtos naturais ou ainda produtos em quantidades superiores quelas que so possveis extrair de fontes naturais. Podemos, portanto afirmar que a sntese est presente em toda a nossa vida, pois revolucionou o mundo ao permitir a produo em massa de compostos muito mais potentes dos que esto presentes na Natureza. (Site 01) Uma sntese que muito realizada principalmente nas aulas de Qumica Orgnica Experimental em todo o Brasil a da Dibenzalacetona (1,5-difenil(E,E)-1,4-pentadien-3-ona), atravs da condensao aldlica cruzada de

duas molculas de benzaldedo e uma molcula de acetona em meio bsico.(Site 02) Sendo uma das reaes mais utilizadas para a sntese de ligaes carbono-carbono, a condensao aldlica baseia-se na formao de um on enolato e na sua subseqente reao com uma molcula de um aldedo ou cetona, originando um -hidroxialdedo genericamente ou uma -hidroxicetona,

respectivamente (designados

por aldis). Os aldis tm

tendncia a se desidratar espontaneamente para formarem aldedos ou cetonas ,-insaturados, estabilizados por ressonncia. (SOLOMONS, 2002) A formao da 1,5-difenil-(E,E)-1,4-pentadien-3-ona (dibenzalacetona), um composto que utilizado como um dos componentes de protetores solares, um exemplo de uma condensao aldlica mista ou cruzada chamada tambm de reao de Claisen-Schimidt, compostos carbonlicos diferentes. pois estabelece-se entre dois

Nestas condies, para que a

condensao aldlica resulte na formao majoritria de um produto, necessrio que um dos reagentes no condense com ele prprio, ou seja, no tenha a possibilidade de formar um on enolato em meio bsico. o que acontece com o benzaldedo, dado que no tem carbonos com hidrognio relativamente ao grupo carbonila. (Site 02)

MATERIAIS UTILIZADOS - Erlenmeyer; - Pipeta; - Papel de Filtro; - Funil de Bchner; - Funil; - Bquer; - Basto de Vidro; - Frascos de Vidro; - Capilares; - Benzaldedo; - Acetona; - Metanol; - Hidrxido de Sdio; - gua destilada; - Banho Maria; - Banho frio.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

SNTESE DO DIBENZALACETONA

Em um erlenmeyer de 250 mL foram adicionados 3 mL de benzaldedo, 1,2 mL de acetona e 30 mL de metanol. Diluram-se 6 mL de soluo de NaOH 30% em 25 mL de gua destilada e adicionou-se esta soluo mistura contida no erlenmeyer. Agitou-se a mistura vigorosamente por 30 minutos (aliviando a presso) e mantendo-se a temperatura a 20-25 C por imerso em frasco contendo gelo. Observa-se que ocorre mudana de colorao do sistema (de incolor para amarelo claro). Deixou-se em repouso no banho frio por 15 minutos. Em seguida transferiu-se o material contido no erlenmeyer para um frasco, que foi vedado com papel alumnio e transferido para a capela.

Aps 6 dias filtrou-se os cristais amarelos (resultantes da cristalizao) em funil de Bchner, lavando os cristais com gua para eliminar traos de lcali. Raspou-se o material contido no papel de filtro e transferiu-se para um frasco. Em seguida colocou-se uma quantidade de metanol para a ocorrncia do processo da recristalizao. Levou-se a mistura ao banho-maria agitando-se constantemente at solubilizar totalmente o precipitado. Em seguida realizouse uma filtrao simples com a soluo ainda quente. O material foi colocado em um banho frio para forar a precipitao. O material foi submetido a uma filtrao a vcuo. O slido retido no papel de filtro foi etiquetado e armazenado na capela. Depois de seco determinou-se a massa retida no papel de filtro (m = 1,7g).

DETERMINAO DO PONTO DE FUSO DA DIBENZALACETONA

Dois capilares foram devidamente vedados na chama de uma vela (mantendo as extremidades arredondadas). Transferiu-se para cada capilar uma pequena quantidade de dibenzalacetona seca (cerca de 2 mm de altura). Compactou-se bem a dibenzalacetona no fundo dos capilares. Colocou-se o capilar com a amostra no aparelho de ponto de fuso, realizando-se duas medidas. Ver figura 01.

Figura 1 - Aparelho para a determinao do ponto de fuso

Determinou-se o intervalo de fuso, considerando o incio a temperatura na qual a primeira gota de lquido aparece e o final, a temperatura em que o ltimo fragmento de slido desaparece. Aps o resfriamento do aparelho, repetiu-se a determinao. Tiraram-se as mdias dos valores obtidos e comparou-se com o valor tabelado (112 C).

Ponto de Fuso 1 ponto 2 ponto Mdia

1 Determinao 101C 108C

104,5C

2 Determinao 108C 115C

111,5C

Tabela 01 Intervalos de temperatura

RESULTADOS E DISCUSSES

Neste trabalho foi realizada a sntese da 1,5-difenil-(E,E)-1,4-pentadien3-ona (dibenzalacetona), atravs da condensao aldlica cruzada de duas molculas de benzaldedo e uma molcula de acetona em meio bsico (NaOH), como catalisador.

MECANISMO

A formao da 1,5-difenil-(E,E)-1,4-pentadien-3-ona (dibenzalacetona), um exemplo de uma condensao aldlica mista ou cruzada chamada tambm de reao de Claisen-Schimidt, pois estabelece-se entre dois compostos carbonlicos diferentes. Nestas condies, para que a condensao aldlica resulte na formao majoritria de um produto, necessrio que um dos reagentes no condense com ele prprio, ou seja, no tenha a possibilidade de formar um on enolato em meio bsico. o que acontece com o benzaldedo, dado que no tem carbonos com hidrognio a relativamente ao grupo carbonila.

O produto formado por condensao de uma molcula de acetona e uma molcula de benzaldedo em meio bsico a E-4-fenilbut-3-en-2-ona (benzalacetona), a qual possui ainda tomos de hidrognio acdicos, pelo que assim forma um novo on enolato, que condensa com uma nova molcula de benzaldedo. D-se, assim, uma nova condensao aldlica para originar o produto final.

A reao global mostrada abaixo:

O 2 H

O NaOH C H C H C H C H

H3C

CH3

+ 2 H2O

Benzaldedo

Acetona

Dibenzalacetona

QUANTIDADES DE REAGENTES E PRODUTOS

Na tabela 02, encontram-se as quantidades de reagentes utilizadas, partindo de dados como a densidade e o peso molecular dos compostos envolvidos.

Benzaldedo Peso molecular: 106,13 g / mol d = 1, 0415 g / ml V = 3, 0 mL d=m/Vm=dxV m = 1, 0415 x 3 m = 3, 12145 g n = m / mol n = 3, 1245 / 106,13 n = 0, 0294 mol

Acetona Peso molecular: 58,08 g / mol d = 0, 79 g / mL V = 1, 2 mL d=m/Vm=dxV m = 0, 79 x 1, 2 m = 0, 948 g n = m /mol n = 0, 948 / 58, 08 n = 0, 0163 mol

Estes valores foram colecionados na tabela 02.

Substncia Benzaldedo Acetona Metanol Hidrxido de sdio (30%)

Quantidade (ml) 3,0 1,2 30 6 +25 H2O

Quantidade (g) 3, 1245 0, 9456 -

Quantidade (mol) 0, 0294 0, 0163 -

Tabela 02 - Quantidades de reagentes usados.

Sabendo-se que duas molculas de benzaldedo reagem com uma molcula de acetona formando uma molcula de dibenzalacetona, e a partir das quantidades de matria dos reagentes pode-se verificar que o benzaldedo o reagente limitante e a acetona o reagente em excesso.

Portanto, a partir da reao balanceada de todo o processo pode-se calcular o rendimento da dibenzalacetona obtida, considerando a quantidade de matria do benzaldedo utilizada igual a 0,0294 mol. Tem-se a seguinte relao estequiomtrica:

2 mols de benzaldedo ----------------------- 1 mol de dibenzalacetona 0,0294 mol ----------------------- n n = 0,0147 mol de dibenzalacetona Sabendo-se que a massa molar da dibenzalacetona corresponde a 234,3g/mol, pode-se calcular a massa terica obtida:

ndibenzalacetona =

mdibenzalacetona MMdibenzalacetona

mdibenzalacetona = ndibenzalacetona .MMdibenzalacetona mdibenzalacetona = 0,0147molx234,3g/mol mdibenzalacetona = 3,4442g

Para o clculo do rendimento, consideramos:

% Dibenzalacetona (m/m) =

x 100

Onde, m (experimental) = Massa obtida na prtica = 1,7 g m (terica) = Massa obtida atravs da relao estequiomtrica = 3,4442 g Logo,

% Dibenzalacetona (m/m) =

x 100

% Dibenzalacetona (m/m) = 49,36 %

PONTO DE FUSO DA DIBENZALACETONA E PUREZA

Obtivemos, no final da sntese, um produto que apresentava uma cor amarelo claro, como era de se esperar (ver figura 02).

Figura 2 - Cristais de Dibenzalacetona.

O ponto de fuso da Dibenzalacetona experimental foi obtido das mdias das duas determinaes feitas:

Ponto de Fuso 1 ponto 2 ponto Mdia

1 Determinao 101C 108C

104,5C

2 Determinao 108C 115C

111,5C

Mdia =

104,5 +111,5C = 108C 2

Ao notar as amplitudes destes intervalos e a prpria mdia final, e comparar estes valores com aquele da substncia no estado puro, 112C, pode-se concluir que os valores esto muito prximos. Os valores no foram totalmente exatos, porque a amostra com certeza continha impurezas, mas em quantidades muito pequenas, j que o intervalo de fuso aceitvel para uma substncia pura de 2 C.

RESOLUO DA QUESTO PRESENTE NO ROTEIRO 01. Escrever o mecanismo da reao. A dibenzalacetona pode ser obtida por meio de uma reao de condensao da acetona com dois equivalentes de benzaldedo em meio bsico. Neste caso uma condensao aldlica, conhecida como reao de Claisen-Schmidt, cujo mecanismo proposto na figura 03.

Figura 3 - Mecanismo da sntese da dibenzalacetona (SOLOMONS, 2002)

CONCLUSO Este processo de tratamento de benzaldedo, acetona e metanol, em presena de hidrxido de sdio, nos remete a sntese da dibenzalacetona (1,5difenil-(E,E)-1,4-pentadien-3-ona), em uma reao conhecida como ClaisenSchimidt. Aps a descrio de todo o mecanismo do processo, obteve-se uma massa de dibenzalacetona de 1,7 g. E a partir da estequiometria da reao e dos clculos realizados, concluiu-se que houve um rendimento de

aproximadamente 49,36 % (m/m). E como critrio de caracterizao foi determinado o ponto de fuso da dibenzalacetona, 108 C, valor muito prximo do tabelado, 112 C, mostrando a eficincia do processo pelo elevado grau de pureza do produto obtido.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS SOLOMONS, T.W.G.; FRYHLE, C.B. Qumica Orgnica. 7. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2002. Site 01: http://pedropinto.com/files/secondary/tlq/tlqII_relatorio5.pdf. Acessado em 13 de junho, 2010. (11:00 h) Site 02: www.unipam.edu.br/perquirere/file/01.pdf. Acessado em 13 de junho, 2010 (11:15 h)