Prtica 12

SNTESE DA 4-NITROACETANILIDA

INTRODUO Nesta aula ser preparada a 4-nitroacetanilida atravs da nitrao da acetanilida, exemplo de uma reao de substituio eletroflica aromtica.
NHCOCH3 HNO3 H2SO4 NHCOCH3 H2O

NO2

A introduo de um grupo nitro no anel aromtico da acetanilida ocorre em condies brandas, pois o grupo acetilamido aumenta parcialmente a densidade eletrnica no anel aromtico, por efeito de ressonncia, o que eleva a reatividade do anel aromtico, frente s espcies eletroflicas. Assim, para a substituio de um tomo de hidrognio do anel por um grupo nitro, necessrio empregar condies reacionais mais brandas, ou seja, menos enrgicas. Sob tais condies, o sitio onde ocorrer a segunda substituio determinado pelo substituinte originalmente presente no anel aromtico. No caso desta reao em questo, o grupo acetilamido que orientar a entrada do grupo nitro. Como o grupo acetilamido um substituinte ativante mdio, a posio de entrada do grupo nitro ocorrer, preferencialmente, na posio para do anel. O dois outros ismeros, o orto e o meta, tambm, sero formados. Entretanto, em quantidades muito inferiores. PROCEDIMENTO
Ateno: Ttrabalhar na capela, usando equipamentos de segurana individuais (culos e luvas).

Na capela, em um erlenmeyar seco de 150 mL, contendo 5 g de acetanilida, seca e previamente pulverizada em um gral, acrescentar 15 mL de cido actico glacial e agitar de modo a obter uma suspenso. Em seguida, adicionar, com agitao constante, 25 mL de cido sulfrico concentrado. A mistura reacional torna-se quente e lmpida. Resfriar externamente o erlenmeyar com gelo e sal de modo a baixar a temperatura do meio entre 0-2 oC. Adicionar, vagarosamente e com agitao constante, uma mistura resfriada de 11 mL de cido ntrico e 6,8 mL de cido sulfrico, contido em um funil de separao seco. Durante a adio da mistura nitrante, manter a temperatura do meio reacional abaixo de 10 oC.

Terminada a adio, remover o erlenmeyer do banho refrigerante e deixar em repouso temperatura ambiente, por 1 hora, para terminar a nitrao. Derramar ento, com agitao vigorosa, a mistura reacional sobre 150 g de gelo picado e gua, contido em um bquer de 250 mL, de modo a precipitar a 4-nitroacetanilida, como um precipitado finamente dividido. Deixar em repouso a suspenso durante 15 minutos e depois filtrar a presso reduzida, atravs de um funil de Bchner. Lavar repetidas vezes com gua gelada para retirar os cidos residuais, at que o lquido de lavagem apresente um pH prximo ao neutro (controlar usando papel indicador de pH). Transferir parte do slido obtido, ainda mido, para um balo de 100 mL e acoplar um condensador de refluxo, refrigerado com gua corrente. Adicionar pelo topo do condensador, aproximadamente 10 mL de etanol. Aquecer levemente o contedo do balo, em uma manta eltrica, at que o etanol entre em ebulio. Se o slido no dissolver no volume adicionado de etanol, acrescentar, aos poucos, novas pores. Entretanto, esperar que a mistura entre em ebulio, para s depois adicionar a outra alquota. Depois que todo slido tenha solubilizado, filtrar quente a soluo. Recolher o filtrado em um bquer de 100 mL e depois, na capela e sobre uma chapa eltrica, concentrar o volume da soluo at a metade. Deixar esfriar lentamente, para cristalizar o produto. Filtrar os cristais em um funil de Bchner. Lav-los com pequenas quantidades de etanol gelado. Escorrer bem e secar ao ar. Pesar os cristais e calcular o rendimento da reao. INFORMAES GERAIS
PROPRIEDADES acetanilida cido actico 60,05 16,2 117-118 1,049 Lquido incolor e corrosivo. cido nitrico (70%) 63,01 1,490 Lquido incolor, corrosivo e txico. cido sulfrico (98%) 98,08 -2 327 1,840 Lquido incolor, corrosivo e toxico. etanol 4-nitroacetanilida

M.M. (g/mol) p.f. (oC) p.e. (oC) d (g/mL; 25oC) Caractersticas

135,16 113-115 304 Cristais incolores. Solvel em etanol e muito pouco em gua fria.

46,07 -114 78 0,789 Lquido incolor e inflamvel.

180,16 213-215 Cristais incolores; solvel em etanol e pouco em gua.