3 Unidade Equilibrio Qumico

QUÍMICA BÁSICA – QUI0311
AULA
QUÍMICA BÁSICA
Docente: Rafael Fernandes

rafael.fernandesqa.063@ufrn.br
Natal, 26 de Junho de 2022

O QUE VEREMOS???
• ÁCIDOS E BASES: UMA BREVE REVISÃO
• EQUILÍBRIO QUÍMICO
• EQUILÍBRIO IÔNICO EM SOLUÇÃO AQUOSA

ÁCIDOS E BASES: UMA BREVE REVISÃO
• Quimicamente, o que é um ácido ou base?

• Três definições – complementares…
• Ácido e Bases de Bronsted-Lowry

• O ácido doa H+ e a base recebe H+.
• A base de Brønsted-Lowry não precisa conter OH-.
• Considere:
HCl(aq) + H2O(l) → H3O+(aq) + Cl-(aq):

• O HCl doa um próton para a H2O. Consequentemente, o HCl é um ácido.
• A H2O recebe um próton do HCl. Consequentemente, a H2O é uma base.
• A água pode se comportar tanto como ácido quanto como base.

• As substâncias anfóteras (ou anfiprótica) podem se comportar tanto como ácidos quanto
como bases.
• Ácido e Bases de Bronsted-Lowry - Detalhes
• Considere: NH3(aq) + H2O(l) → NH4+(aq) + OH-(aq):

• A H2O doa um próton para a NH3. Consequentemente, a H2O é um ácido.
• A NH3 recebe um próton da H2O. Consequentemente, a NH3 é uma base.
• Considere: HCO3-(aq) + H2O(l) → H3O+(aq) + CO32-(aq):

• O HCO3- doa um próton para a H2O. Consequentemente, a HCO3- é um ácido.
• A H2O recebe um próton do HCO3-. Consequentemente, a H2O é uma base.
• Ácido e Bases de Bronsted-Lowry - Pares ácido-base conjugados

• O que quer que tenha sobrado do ácido após o próton ter sido doado ou é chamado de
sua base conjugada.
• Similarmente, o que quer que tenha sobrado da base após ela ter recebido o próton é
chamado de um ácido conjugado.
• Considere:
Os pares ácido-base
conjugados diferem
entre si apenas em
um próton.
• Ácido e Bases de Bronsted-Lowry - Pares ácido-base conjugados

• O que quer que tenha sobrado do ácido após o próton ter sido doado ou é chamado de
sua base conjugada.
• Similarmente, o que quer que tenha sobrado da base após ela ter recebido o próton é
chamado de um ácido conjugado.
• Considere:
• Ácido e Bases de Bronsted-Lowry -

Pares ácido-base conjugados
• O que quer que tenha sobrado do ácido

após o próton ter sido doado ou é chamado
de sua base conjugada.
• Similarmente, o que quer que tenha

sobrado da base após ela ter recebido o
próton é chamado de um ácido conjugado.
CONCEITO DE EQUILÍBRIO
• Considere o N2O4 congelado e incolor. À temperatura ambiente, ele se

decompõe em NO2 marrom:
N2O4(g) → 2NO2(g).
• Em um determinado momento, a cor pára de se alterar e temos a
mistura de N2O4 e NO2.
• Equilíbrio químico é o ponto em que as concentrações de todas as
espécies são constantes.
• Utilizando o modelo de colisão:

– À medida que a quantidade de NO2 aumenta, há uma chance de
duas moléculas de NO2 se colidirem para formar N2O4.
– No início da reação, não existe nenhum NO2, então não ocorre a
reação inversa (2NO2(g) → N2O4(g)).
• O ponto no qual a velocidade de decomposição:
N2O4(g) → 2NO2(g)
se iguala à velocidade de dimerização:
2NO2(g) → N2O4(g).
é o equilíbrio dinâmico.
• O equilíbrio é dinâmico porque a reação não parou: as velocidades
opostas são iguais.
• Considere o N2O4 congelado: apenas o sólido branco está presente. Ao
nível microscópico, estão presentes apenas moléculas de N2O4.
• À medida que a substância esquenta, ela começa a se decompor:

N2O4(g) → 2NO2(g)
• Uma mistura de N2O4 (inicialmente presente) e NO2 (inicialmente

formado) mostra-se marrom claro.
• Quando NO2 suficiente é formado, ele pode reagir para formar
N2O4:
2NO2(g) → N2O4(g).
• No equilíbrio, tanto de N2O4 reage para formar NO2 quanto de NO2

reage para formar outra vez N2O4:
N2O4(g) 2NO2(g)
• A seta dupla significa que o processo é dinâmico.
• Considere
Reação direta: A → B Velocidade = kf[A]
Reação inversa: B → A Velocidade = kr[B]
• No equilíbrio kf[A] = kr[B].
• Para um equilíbrio escrevemos À medida que a reação progride

– [A] diminui para uma constante,
– [B] aumenta de zero para uma constante.
– Quando [A] e [B] são constantes, o equilíbrio é alcançado.
• Alternativamente:
– kf[A] diminui para uma constante,
– kr[B] aumenta de zero para uma constante.
– Quando kf[A] = kr[B], o equilíbrio é alcançado.
• Considere o processo de Haber (Lei de ação das massas):
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
• Se começarmos com uma mistura de nitrogênio e hidrogênio (em quaisquer

proporções), a reação alcançará o equilíbrio com uma concentração
constante de nitrogênio, hidrogênio e amônia.
• No entanto, se começarmos apenas com amônia e nenhum nitrogênio ou
hidrogênio, a reação prosseguirá e N2 e H2 serão produzidos até que o
equilíbrio seja alcançado.
• Não importa a composição inicial de reagentes e produtos, a mesma

proporção de concentrações é alcançada no equilíbrio.
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO
• Para uma reação geral na fase gasosa
aA + bB cC + dD
a expressão da constante de equilíbrio (Keq ou Kc) é
𝑃C𝑐 𝑃D𝑑
𝐾 = 𝑎 𝑏 Keq =
Cc Dd
𝑃A 𝑃B
Aa Bb
onde Keq é A constante de equilíbrio.
• Keq é baseado nas concentrações em quantidade de matéria de

reagentes e produtos no equilíbrio.
• Geralmente omitimos as unidades na constante de equilíbrio.
• Observe que a expressão dA constante de equilíbrio tem produtos
sobre reagentes.
• O mesmo equilíbrio é estabelecido não importando como a reação
começou.
2
𝑃NO
N2O4(g) 2NO2(g) 𝐾 = 2
𝑃N O
2 4
• Ordem de grandeza das constantes de equilíbrio

• A constante de equilíbrio, K, é a razão entre produtos e reagentes.
• Consequentemente, quanto maior for K, mais produtos estarão presentes no
equilíbrio.
• De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes estarão presentes no
equilíbrio.
• Se K >> 1, então os produtos predominam no equilíbrio e o equilíbrio
encontra-se à direita.
Ordem de grandeza das constantes de equilíbrio

• Se K << 1, então os reagentes predominam no equilíbrio e o
equilíbrio encontra-se à esquerda.
O sentido da equação química e Keq

• Um equilíbrio pode ser abordado a partir de qualquer sentido.
• Exemplo:
N2O4(g) 2NO2(g)
• tem
2
𝑃NO
2
𝐾 = = 6.46
𝑃N2 O4
O sentido da equação química e Keq

• No sentido inverso:
2NO2(g) N2O4(g)
PN O 1
Keq = 2 4 = 0.155 =
2
PNO 6.46
2
Outras maneiras de manipular as
equações químicas e os valores de Keq
• A reação
2N2O4(g) 4NO2(g)
tem 4
P
NO2
Keq =
P2
N 2O 4
o qual é o quadrado dA constante de equilíbrio para
N2O4(g) 2NO2(g)
Outras maneiras de se trabalhar as equações químicas e os
valores de Keq
• A constante de equilíbrio para o sentido inverso é o inverso daquela para

o sentido direto.
• Quando uma reação é multiplicada por um número, A constante de

equilíbrio é elevada àquela potência.
• A constante de equilíbrio para uma reação que é a soma de outras reações

é o produto das constantes de equilíbrio para as reações individuais.
EQUILÍBRIO HETEROGÊNEOS
• Quando todos os reagentes e produtos estão em uma fase,

o equilíbrio é homogêneo.
• Se um ou mais reagentes ou produtos estão em uma fase
diferente, o equilíbrio é heterogêneo.
• Considere:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
– experimentalmente, a quantidade de CO2 não parece
depender das quantidades de CaO e CaCO3. Por quê?
• A concentração de um sólido ou um líquido puro é sua

densidade dividida pela massa molar.
• Nem a densidade nem a massa molar é uma variável, as

concentrações de sólidos e líquidos puros são constantes.
• Ignoramos as concentrações de líquidos puros e sólidos

puros nas expressões das constantes de equilíbrio.
• A quantidade de CO2 formada não dependerá muito das

quantidades de CaO e CaCO3 presentes.
CÁLCULO DAS CONSTANTES DE EQUILÍBRIO




Prevendo o sentido da reação

Prevendo o sentido da reação
• Se Q > K, então a reação inversa deve ocorrer para atingir o

equilíbrio (ex., produtos são consumidos, reagentes são formados, o
numerador na expressão dA constante de equilíbrio diminui e Q
diminui até se igualar a K).
• Se Q < K, então a reação direta deve ocorrer para atingir o
equilíbrio.


Cálculo das concentrações no equilíbrio

• Os mesmos passos usados para o cálculo das constantes de equilíbrio
são utilizados.
• Geralmente, não temos um número para a linha de variação da
concentração.
• Conseqüentemente, precisamos supor que se produz (ou utiliza-se) x
mol/L de uma espécie.
• As concentrações no equilíbrio são fornecidas como expressões
algébricas.







PRINCIPIO DE LE CHATELIER
• Considere a produção de amônia

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
• À medida que a pressão aumenta, a quantidade de amônia presente

no equilíbrio aumenta.
• À medida que a temperatura diminui, a quantidade de amônia no
equilíbrio aumenta.
• Isso pode ser previsto?
• O Princípio de Le
Châtelier: se um sistema
em equilíbrio é
perturbado, o sistema se
deslocará de tal forma
que a pertubação seja
neutralizada.
Variação nas concentrações de reagentes ou produto

• Considere o processo de Haber
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

• Se H2 é adicionado enquanto o sistema está em equilíbio, o sistema deve
responder para neutralizar o H2 adicionado (por Le Châtelier).
• O sistema deve consumir o H2 e levar aos produtos até que um novo equilíbrio
seja estabelecido.
• Portanto, a [H2] e a [N2] diminuirão e a [NH3] aumentará.
• A adição de um reagente ou produto desloca o equilíbrio para longe do

aumento.
• A remoção de um reagente ou produto desloca o equilíbrio no sentido da
diminuição.
• Para otimizar a quantidade de produto no equilíbrio, precisamos inundar o
recipiente de reação com reagente e continuamente remover o produto (Le
Châtelier).
• Ilustramos o conceito com a preparação industrial da amônia.
• O N2 e o H2 são bombeados para dentro de uma câmara.

• Os gases pré-aquecidos são passados através de uma bobina de aquecimento
até a câmara de catalisador.
• A câmara de catalisador é mantida a 460 - 550 C sob alta pressão.
• A corrente de gás do produto (contendo N2, H2 e NH3) é passada através de
um resfriador para uma unidade de refrigeração.
• Na unidade de refrigeração, a amônia se liquefaz enquanto o N2 ou o H2 não
se liquefazem.
• O nitrogênio e o hidrogênio que não reagiram são reciclados com o

novo gás de suprimento N2 e H2.
• A quantidade de amônia no equilíbrio é otimizada, uma vez que o
produto (NH3) é continuamente removido e os reagentes (N2 e H2)
são continuamente adicionados.
Efeitos das variações de volume e pressão

• À medida que diminui-se o volume, a pressão aumenta.
• O Princípio de Le Châtelier: se aumenta-se a pressão, o sistema

deslocará no sentido de neutralizar o aumento.
• Isto é, o sistema desloca no sentido de remover os gases e diminuir a
pressão.
• Um aumento na pressão favorece o sentido que tenha menos
quantidade de matéria de gás.
• Em uma reação com a mesma quantidade de matéria de produtos e
reagentes gasosos, a pressão não tem nenhum efeito.
N2O4(g) 2NO2(g)
• Um aumento na pressão (através da diminuição do volume)
favorece a formação de N2O4 incolor.
• No instante em que a pressão aumenta, o sistema não está em
equilíbrio e a concentração de ambos os gases aumentou.
• O sistema se desloca no sentido de reduzir a quantidade de matéria
de gás (assim,b a reação direta é favorecida).

• Um novo equilíbrio é estabelecido no qual a mistura é mais clara porque o
N2O4 incolor é favorecido.
Efeito das variações de temperature
• A constante de equilíbrio depende da temperatura.

• Para uma reação endotérmica, H > 0 e o calor pode ser considerado um
reagente.
• Para uma reação exotérmica, H < 0 e o calor pode ser considerado um
produto.
Efeito das variações de temperature

• Considere
Cr(H2O)62+(aq) + 4Cl-(aq) CoCl42-(aq) + 6H2O(l)
para a qual o H > 0.

– O Co(H2O)62+ é rosa claro e o CoCl42- é azul.
– Se uma mistura púrpura clara, em equilíbrio e a temperatura ambiente é
colocada em um béquer de água quente, a mistura fica azul escura.
– Uma vez que o H > 0 (endotérmico), a adição de calor favorece a reação
direta, neste caso, a formação de CoCl42- azul.
Efeito do catalisador
• Um catalisador reduz a barreira de energia de ativação para a reação.

• Conseqüentemente, um catalisador diminuirá o tempo gasto para
alcançar o equilíbrio.
• Um catalisador não afeta a composição da mistura em equilíbrio.

ÁCIDOS FRACOS
Força do ácido
• A ionização percentual é outro método para estimar a força do
ácido.
• A ionização percentual relaciona a concentração de H+ no equilíbrio,
[H+]eq, com a concentração inicial de HA, [HA]0.
ÁCIDOS FRACOS
Força do ácido
• Quanto maior a ionização percentual, mais forte é o ácido.
• A ionização percentual de um ácido fraco diminui à medida que a
concentração em quantidade de matéria da solução aumenta.
• Para o ácido acético, uma solução 0,05 mol/L está 2,0 % ionizada,
enquanto uma solução 0,15 mol/L está 1,0 % ionizada.
ÁCIDOS FRACOS
ÁCIDOS FRACOS
Força do ácido
• Quanto maior a ionização percentual, mais forte é o ácido.
• A ionização percentual de um ácido fraco diminui à medida que a
concentração em quantidade de matéria da solução aumenta.
• Para o ácido acético, uma solução 0,05 mol/L está 2,0 % ionizada,
enquanto uma solução 0,15 mol/L está 1,0 % ionizada.
ÁCIDOS FRACOS
Usando Ka para calcular o pH

• Com base no valor de Ka e na concentração inicial de um ácido fraco, podemos
calcular a concentração de H+(aq) em uma solução do ácido.
• Ex: Vamos calcular o pH a 25 ºC de uma solução de ácido acético (CH3COOH)

• 0,30 M.
ÁCIDOS FRACOS

0,30 M.
ÁCIDOS FRACOS

0,30 M.
ÁCIDOS FRACOS

0,30 M.
ÁCIDOS FRACOS
ÁCIDOS POLIPRÓTICOS
• Os ácidos polipróticos têm mais de um próton ionizável.

• Os prótons são removidos em etapas, não todos de uma só vez :
H2SO3(aq) H+(aq) + HSO3-(aq) Ka1 = 1.7 x 10-2
HSO3-(aq) H+(aq) + SO32-(aq) Ka2 = 6.4 x 10-8
• É sempre mais fácil remover o primeiro próton em um ácido poliprótico do que o

segundo.
• Consequentemente, Ka1 > Ka2 > Ka3 etc.
Ácido ascórbico Ácido cítrico

• Ex: Cálculo do pH da solução de um ácido poliprótico



BASES FRACAS
• As bases fracas removem prótons das substâncias.

• Existe um equilíbrio entre a base e os íons resultantes:
• Exemplo:
NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

• A constante de dissociação da base, Kb, é definida como
[ NH 4+ ][OH- ]
Kb =
[ NH3 ]
TIPOS DE BASES FRACAS
• As bases geralmente têm pares solitários ou cargas negativas para atacar os prótons.
• As bases fracas mais neutras contêm nitrogênio.
• As aminas estão relacionadas com a amônia e têm uma ou mais ligações N-H
substituídas por ligações N-C (por exemplo, CH3NH2 é a metilamina).
• Os ânions de ácidos fracos também são bases fracas.
• Exemplo: OCl- é a base conjugada do HOCl (ácido fraco):
ClO-(aq) + H2O(l) HClO(aq) + OH-(aq) Kb = 3.3 x 10-7


• Uso do valor de Kb para calcular a concentração de OH-

• Exemplo: Calcule a concentração de OH- em uma solução de NH3 0,15 M.
• Uso do valor de Kb para calcular a concentração de OH-

• Exemplo: Calcule a concentração de OH- em uma solução de NH3 0,15 M.
RELAÇÃO ENTRE Ka e Kb
• Precisamos quantificar a relação entre a força do ácido e a base conjugada.

• Quando duas reações são adicionadas para produzirem uma terceira, a constante de
equilíbrio para a terceira reação é o produto das constantes de equilíbrio para as
duas primeiras:
Reação 1 + Reação 2 = Reação 3
• tem-se então:
K3 = K1  K2
• Para um par ácido-base conjugado
K w = K a  Kb
• Consequentemente, quanto maior o Ka, menor o Kb. Isto é, quanto mais forte o
ácido, mais fraca a base conjugada.
• Tomando o negativo dos logaritimos:
pK w = pKa + pKb
PROPRIEDADES ÁCIDO-BASE DE SOLUÇÕES DE SAIS
• Quase todos os sais são eletrólitos fortes.

• Consequentemente, os sais existem inteiramente como íons em solução.
• As propriedades ácido-base de sais são uma consequência da reação de seus íons em
solução.
• A reação na qual os íons produzem H+ ou OH- em água é chamada hidrólise.
• Os ânions de ácidos fracos são básicos.
• Os ânions de ácidos fortes são neutros.
Uma habilidade do cátion para reagir com água

• Os cátions poliatômicos com prótons ionizáveis podem ser considerados ácidos
conjugados de bases fracas.
NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq)
• Alguns íons metálicos reagem em solução para reduzir o pH.
Efeito combinado de cátion e ânion em solução

• Um ânion de um ácido forte não tem propriedades ácido-base.
• Um ânion que é a base conjugada de um ácido fraco provocará um aumento no pH.
• Se o sal tiver um ânion que não reage com água e um cátion que não reage com
água, espera-se que o pH seja neutro. Exemplos: NaCl, Ba(NO3)2, RbClO4.
• Se o sal tiver um ânion que reage com água para produzir íons hidróxido e um
cátion que não reage com água, espera-se que o pH seja básico. Exemplos: NaCIO,
RbF, BaSO3.
• Se o sal tiver um cátion que reage com água para produzir íons hidrônio e um ânion
que não reage com água, espera-se que o pH seja ácido. Isso ocorre quando o cátion
é um ácido conjugado de uma base fraca, ou um cátion pequeno com uma carga
maior ou igual a 2+. Exemplos: NH4NO3, AlCl3, Fe(NO3)3.
• Se o sal tiver um ânion e um cátion capazes de reagir com água, íons hidróxido e
hidrônio são produzidos. A solução, então, pode ser básica, neutra ou ácida,
dependendo das capacidades relativas dos íons de reagir com água. Exemplos:
NH4CIO, Al(CH3COO)3, CrF3.
COMPORTAMENTO ÁCIDO-BASE E ESTRUTURA QUÍMICA
Fatores que afetam a força dos ácidos
• Polaridade.
• Força de ligação.
• Estabilidade da base conjugada

Fatores que afetam a força ácida
• Considere H-X. Para que esta substância seja um ácido, precisamos que:
– a ligação H-X seja polar com H+ e X- (se X é um metal, então a polaridade de ligação
é H -, X+ e a substância é uma base),
– a ligação H-X seja fraca o suficiente para ser quebrada,
– a base conjugada, X-, seja estável.


O EFEITO DO ÍON COMUM
• Considere o equilíbrio estabelecido quando o ácido acético, HC2H3O2 é adicionado à

água.
• No equilíbrio, H+ e C2H3O2- estão se movimentando constantemente para dentro e

para fora da solução, mas as concentrações dos íons são constantes e iguais.
O EFEITO DO ÍON COMUM
• Considere a adição de C2H3O2-, que é um íon comum. (A fonte de acetato poderia ser
um eletrólito forte como o NaC2H3O2.)
• Consequentemente, a [C2H3O2-] aumenta e o sistema não está mais em equilíbrio.
• Então, a [H+] deve diminuir.

Obs: Valor de Ka não altera!!!
ÁCIDOS FRACOS

• Com base no valor de Ka e na concentração inicial de um ácido fraco, podemos
calcular a concentração de H+(aq) em uma solução do ácido.

• 0,30 M.
ÁCIDOS FRACOS

0,30 M.
ÁCIDOS FRACOS

0,30 M.
ÁCIDOS FRACOS

0,30 M.
ÁCIDOS FRACOS NA PRESENÇA DE ÍON COMUM

ÁCIDOS FRACOS NA PRESENÇA DE ÍON COMUM

SOLUÇÃO TAMPÃO
Composição e ação das soluções-tampão
• Um tampão consiste em uma mistura de ácido fraco (HX) (ou base fraca) e sua base
conjugada (X-) (ou ácido conjugado):
HX(aq) H+(aq) + X-(aq)

• A expressão Ka é
[H + ][X- ]
Ka =
[HX ]
[H + ] = K a
[HX ]
[X- ]
SOLUÇÃO TAMPÃO
• Um tampão resiste a uma variação de pH quando uma pequena quantidade de OH- ou H+ é

adicionada.
• Quando OH- é adicionado ao tampão, o OH- reage com HX para produzir X- e água. Mas a
razão [HX]/[X-] permanece mais ou menos constante, então, o pH não é alterado
significativamente.
• Quando H+ é adicionado ao tampão, X- é consumido para produzir HX. Mais uma vez, a razão
[HX]/[X-] é mais ou menos constante, então o pH não se altera significativamente.
SOLUÇÃO TAMPÃO

SOLUÇÃO TAMPÃO
Cálculo do pH de um tampão
[H + ][X- ] +
− log[ H ] = − log K a − log
[HX ]
Ka = -
[HX ] [X ]
+
[H ] = K a
[HX ] [X- ]
-  pH = pK a + log
[X ] [HX ]
Equação de Henderson- Hasselbalch.
SOLUÇÃO TAMPÃO
Capacidade tamponante e faixa de pH
• A capacidade tamponante representa a quantidade de ácido ou base que um tampão

pode neutralizar antes que o pH comece a variar a um grau apreciável.
• A capacidade do tampão depende da composição do tampão.
• Quanto maiores são as quantidades de pares ácido-base conjugados, maior é a
capacidade do tampão.
• O pH do tampão depende da Ka.
• Se Ka é pequena (por ex., se a concentração de ácido não dissociado no equilíbrio é
próxima da concentração inicial), então
SOLUÇÃO TAMPÃO
Adição de ácidos ou bases fortes aos tampões
• Quebramos o cálculo em duas partes: estequiométrico e equilíbrio.

• A quantidade de ácido ou base forte adicionada resulta em uma reação de neutralização :
X- + H3O+ → HX + H2O
HX + OH- → X- + H2O.
• Sabendo-se quanto de H3O+ ou de OH- foi adicionado (estequiometricamente), sabemos

quanto de HX ou X- é formado.
• Com as concentrações de HX e X- (observe a variação no volume da solução) podemos
calcular o pH a partir da equação de Henderson-Hasselbalch.
SOLUÇÃO TAMPÃO
Adição de ácidos ou bases fortes aos tampões

TITULAÇÕES ÁCIDO-BASE
• Titulações são procedimentos em que um reagente é adicionado lentamente a uma

solução de outro reagente, enquanto as concentrações de equilíbrio ao longo do caminho
são monitoradas.
• Há duas razões principais para fazer titulações:

• (1) conhecer a concentração de um dos reagentes
• (2) conhecer a constante de equilíbrio para a reação.
• Em uma titulação ácido-base, uma solução que contém uma concentração desconhecida
de base é adicionada lentamente a um ácido (ou vice-versa).
• Os indicadores ácido-base podem ser usados para sinalizar o ponto de equivalência de

uma titulação (o ponto em que as quantidades estequiometricamente equivalentes de
ácido e de base foram conciliadas).
• Uma alternativa é utilizar um medidor de pH para monitorar o progresso da reação,

produzindo uma curva de titulação.
Titulação ácido forte-base forte
• Um gráfico de pH versus volume de ácido (ou base) adicionado é chamado de curva de

titulação.
• Considere a adição de uma base forte (por exemplo, NaOH) a uma solução de um ácido
forte (por exemplo, HCl).
• Antes de qualquer base ser adicionada, o pH é dado pela solução do ácido forte.
Portanto, o pH < 7.
• Quando a base é adicionada, antes do ponto de equivalência, o pH é dado pela
quantidade de ácido forte em excesso. Portanto, pH < 7.

• No ponto de equivalência, a quantidade de base adicionada é estequiometricamente

equivalente à quantidade de ácido originalmente presente. Portanto, o pH é determinado
pela solução de sal. Portanto, pH = 7.
• Considere a adição de uma base forte (por exemplo, NaOH) a uma solução de um ácido
forte (por exemplo, HCl).
• Sabemos que o pH no ponto de equivalência é 7,00.
• Para detectar o ponto equivalência, usamos um indicador que muda de cor quando
próximo a 7,00.

• À medida que o ácido é adicionado, o pH diminui, mas ainda é maior que 7.
• No ponto de equivalência, o pH é dado pela solução do sal (neste caso, o pH = 7).
• Após o ponto de equivalência, o pH é dado pelo ácido forte em excesso, logo, o pH < 7.
• O ponto de equivalência em uma titulação é o ponto no qual o ácido e a base estão

presentes em quantidades estequiométricas.
• O ponto final em uma titulação é o ponto observado.
• A diferença entre o ponto de equivalência e o ponto final é chamada de erro de titulação.
• A forma de uma curva de titulação de base forte-ácido forte é muito parecida com a forma
de uma curva de titulação ácido forte-base forte.
• Inicialmente, a base forte está em excesso, logo o pH > 7.
Titulação ácido fraco-base forte
• Considere a titulação do ácido acético, HC2H3O2 com NaOH.
• Antes de qualquer base ser adicionada, a solução contém apenas ácido fraco.
Consequentemente, o pH é dado pelo cálculo do equilíbrio.
• À medida que a base forte é adicionada, a base forte consome uma quantidade
estequiométrica de ácido fraco:
HC2H3O2(aq) + NaOH(aq) → C2H3O2-(aq) + H2O(l)


• Existe um excesso de ácido antes do ponto de equivalência.
• Consequentemente, temos uma mistura do ácido fraco e sua base conjugada.
• O pH é dado pelo cálculo do tampão.
• Primeiro a quantidade de C2H3O2- produzida é calculada, bem como a quantidade de

HC2H3O2 consumido. (Estequiometricamente.)
• Então o pH é calculado usando as condições de equilíbrio. (Henderson-Hasselbalch.)



• No ponto de equivalência, todo o ácido acético foi consumido e todo o NaOH foi
consumido. No entanto, foi produzido C2H3O2-.
• Consequentemente, o pH é dado pela solução de C2H3O2-.
• Isto significa que o pH > 7.
• Mais importante, pH ≠ 7 para uma titulação ácido fraco-base forte.
• Após o ponto de equivalência, o pH é dado pela base forte em excesso.
• O ponto de equivalência é determinado pela Ka do ácido.

• Para uma titulação ácido forte-base forte, o pH inicia a menos de 7 e gradualmente

aumenta à medida que a base é adicionada.
• Próximo ao ponto de equivalência, o pH aumenta dramaticamente.
• Para uma titulação ácido fraco-base forte, a elevação inicial de pH é mais abrupta do que
o caso de ácido forte-base forte.
• Entretanto, existe um nivelamento devido aos efeitos do tampão.

• O ponto de inflexão não é tão abrupto para uma titulação ácido fraco-base forte.
• A forma das duas curvas após o ponto de equivalência é a mesma porque o pH é

determinado pela base forte em excesso.
• Duas características das curvas de titulação são afetadas pela força do ácido:
• a quantidade da elevação inicial no pH.
• o comprimento do ponto de inflexão na equivalência.
Indicadores de Titulação
Titulações de ácidos polipróticos
• Em ácidos polipróticos, cada próton ionizável dissocia-se em etapas.

• Consequentemente, em um titulação existem n pontos de equivalência correspondentes a
cada próton ionizável.
• Na titulação do H3PO3 com NaOH.
• O primeiro próton dissocia-se para formar H2PO3-.
• Então, o segundo próton dissocia-se para formar HPO32-.
Titulações de ácidos polipróticos

EQUILÍBRIO DE SOLUBILIDADE
A constante do produto de solubilidade, Kps
• Considere
BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq)
• para o qual
K sp = [Ba 2+ ][SO24- ]
• Kps é o produto de solubilidade. (O BaSO4 é ignorado, uma vez que é um sólido puro,
logo, sua concentração é constante.).
A constante do produto de solubilidade, Kps
• Em geral: o produto de solubilidade é a concentração em quantidade de matéria dos íons

elevados às sua potências estequiométricas.
• A solubilidade é a quantidade (gramas) da substância que se dissolve para formar uma

solução saturada.
• A solubilidade molar é a quantidade de matéria do soluto dissolvida para formar um litro

de solução saturada.
Solubilidade e Kps
• Para converter solubilidade em Kps

• a solubilidade precisa ser convertida em solubilidade molar (através da massa molar);
• a solubilidade é convertida na concentração em quantidade de matéria de íons no
equilíbrio (cálculo do equilíbrio).
• Kps é o produto da concentração de íons no equilíbrio.
FATORES QUE AFETAM A SOLUBILIDADE
Efeito do íon comum
• A solubilidade diminui quando um íon comum é adicionado.

• Isto é uma aplicação do princípio de Le Châtelier:
CaF2(s) Ca2+(aq) + 2F-(aq)

• À medida que se adiciona F- (do NaF, por exemplo), o equilíbrio desloca-se no sentido
contrário ao aumento.
• Consequentemente, forma-se CaF2(s) e ocorre uma precipitação.
• À medida que se adiciona NaF ao sistema, a solubilidade do CaF2 diminui.
Solubilidade e pH
• Mais uma vez aplicamos o princípio de Le Châtelier:

CaF2(s) Ca2+(aq) + 2F-(aq)
• Se o F- é removido, então o equilíbrio desloca-se no sentido da diminuição e o CaF2 se
dissolve.
• O F- pode ser removido pela adição de um ácido forte:
F-(aq) + H+(aq) HF(aq)
• À medida que o pH diminui, a [H+] e a solubilidade aumentam.

• O efeito do pH na solubilidade é dramático.
Precipitação e separação de íons
BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq)
• Em qualquer momento, Q = [Ba2+][SO42-].

• Se Q < Ksp, a precipitação ocorre até que Q = Kps.
• Se Q = Kps, existe o equilíbrio.
• Se Q > Kps, o sólido se dissolve até que Q = Kps.
• Baseado nas solubilidades, os íons podem ser removidos seletivamente das soluções.
• Considere uma mistura de Zn2+(aq) e Cu2+(aq). CuS (Kps = 6 x 10-37) é menos solúvel do
que ZnS (Kps = 2 x 10-25), o CuS será removido da solução antes do ZnS.
• À medida que H2S é adicionado à solução verde, forma-se CuS preto em uma solução
incolor de Zn2+(aq).
• Quanto mais H2S é adicionado, forma-se um segundo precipitado de ZnS branco.

• Os íons podem ser separados uns dos outros com base na solubilidades de seus sais.
• Exemplo: se HCl é adicionado a uma solução contendo Ag+ e Cu2+, a prata precipita (Kps
para AgCl é 1,8 x 10-10) enquanto o Cu2+ permanece em solução.
• A remoção de um íon metálico de uma solução é chamada de precipitação seletiva.

• A análise qualitativa foi desenvolvida

para detectar a presença de íons
metálicos.
• A análise quantitativa foi desenvolvida

para determinar quanto do íon metálico
está presente.

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QUÍMICA BÁSICA – QUI0311

Docente: Rafael Fernandes

Natal, 26 de Junho de 2022

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