Instituto Superior Politécnico de Tecnologias e Ciências (ISPTEC)

Curso de Engenharia Química

Termodinâmica para Engenharia

Química I

Profa. Dra. Guilhermina Schultz Siaka

guilhermina.siaka@isptec.co.ao
“O gênio é composto por 2% de talento e de 98% de
perseverante aplicação.”

Ludwing Van Beethoven

 3

CONTEÚDO PROGRAMÁTICO
1. Introdução
1.1. Conceitos da termodinâmica, de sistema e volume de controlo;
1.2. Conceitos de funções de estado e de processos;
1.3. Propriedades termodinâmicas: Macroscópicas, Microscópicas, Extensivas e Intensivas;
1.4. Processos termodinâmicos. Processos cíclicos;
1.5. Pressão, temperatura e volume específicos.

2. Lei Zero da Termodinâmica

2.1. Lei zero e a escala internacional de temperaturas;
2.2. Definição de trabalho;
2.3. Definição de Calor.

3. 1ª Lei da Termodinâmica
3.1. Princípios de conservação de Energia;
3.2. Funções termodinâmicas;
3.3. Definição de energia interna;
3.4. Definição da entalpia;
3.5. Capacidade calorífica e calores específicos;
3.6. Cálculo da variação da energia interna e da entalpia para gases perfeitos;
 4

CONTEÚDO PROGRAMÁTICO
3.7. Experiência de Joule;
3.8. Equação de conservação em um volume de controlo;
3.9. Equação de estado de gás ideal;
3.10. Processos em regime permanente;
3.11. Processos de estrangulamento adiabático;
3.12. Processos em regime transiente uniformes.

4. Propriedades de Substâncias Puras

4.1. Regra de Fases de Gibbs;
4.2. Propriedades PVT de substâncias puras;
4.3. Regra de Fases;
4.4. Diagramas termodinâmicos;
4.5. Tabelas de Propriedades Termodinâmicas.

5. Gases não Ideais e as Equações de Estado

5.1. Equação de estado de tipo Virial;
5.2. Equação de estado Cúbico de Van der Walls;
5.3. Equação de Estado Cúbico de Peng Robinson;
5.4. Equação de Estado Cúbico de Redlich-Kwong;
 5

CONTEÚDO PROGRAMÁTICO
5.5. Equação de estado Cúbico de Soave-Peng-Robinson;
5.6. Equação de Estado generalizada de Pitzer baseada 2o e 3o Coeficientes do Virial;
5.7. Equação generalizada para líquidos;
5.8. Diagrama do factor de compreensibilidade;
5.9. Princípio dos estados correspondentes.

6. Calor Padrão de Reacção

6.1. Calor latente de mudança de fases baseada na equação de Clausius Clapeyron;
6.2. Calores padrão de formação, reacção e combustão;
6.3. Capacidades calorificas dependentes da temperatura;
6.4. Tabelas do calor padrão de formação e das capacidades calorificas;
6.5. Calores de reacção acima das condições padrão.

7. 2ª Lei da Termodinâmica e suas Aplicações

7.1. O enunciado de Kelvin-Planck e a definição de máquina térmica;
7.2. O enunciado de Clausius e a definição de refrigerador;
7.3. O processo reversível e as causas da irreversibilidade;
7.4. O ciclo de Carnot. Teorema sobre o ciclo de Carnot;
7.5. Escala absoluta de temperatura;
 6

CONTEÚDO PROGRAMÁTICO
7.6. O termómetro de gás ideal;
7.7. Desigualdade de Clausius;
7.8. Entropia. O conceito de entropia. Cálculo da variação da entropia para gases perfeitos.
Princípio do aumento da entropia para processos irreversíveis;
7.9. Energias de Helmholtz e de Gibbs;
7.10. Relações de Maxwell.

Atividades e Estratégia de Ensino

- Aulas presenciais;
- Listas de exercícios;
- Avaliações e avaliação contínua (seminários ou trabalhos ou prova surpresa - 12% resultado final).

Avaliação

RExame = resultado final, incluindo a nota do exame ordinário;

AC = média da avaliação contínua incluindo a avaliação dos seminários;
PP - média da avaliação das provas parcelares;
Escala 0 à 20: Aprovado ≥ 10
RRecurso = 0,4 RExame + 0,6 RRecurso
RRecurso = resultado final incluindo a nota do exame de recurso.
 7

BIBLIOGRAFIA
1. AZEVEDO, E.G. Termodinâmica Aplicada. 3ª ed. Escolar editora, 2011.
2. SMITH, J.M., VAN NESS, H.C., ABBOT, M.M. Introdução à Termodinâmica da
Engenharia Química, 7ª ed. LTC, 2007.
3. ATKINS, P. Físico-Química 1. 9ª ed. Editora Livros Técnicos e Científicos (LTC), 2013;
4. KORETSKY, M. D. Termodinâmica para Engenharia Química, Editora Livros
Técnicos e Científicos, 2012.
 8

INTRODUÇÃO
A termodinâmica (therme, significa “calor” e dynamis, significa “força, movimento”) é o
ramo da física que trata do calor, do trabalho e da temperatura, e de sua relação com a
energia, a entropia e as propriedades físicas da matéria.
Sadi Carnot "pai da termodinâmica“ - historicamente, a termodinâmica se desenvolveu pela
necessidade de aumentar a eficiência das primeiras máquinas a vapor, ou seja, converter
calor em movimento.

Na Engenharia - interesse em estudar sistemas e suas relações com a vizinhança (balanço

material e balanço de energia).

A relação seguinte mostra algumas áreas de aplicação da Termodinâmica na Engenharia:

• Motores de automóveis;
• Turbinas;
• Bombas e Compressores;
• Usinas Térmicas (nucleares, combustíveis fósseis, biomassa ou qualquer outra fonte
térmica);
• Sistemas de propulsão para aviões e foguetes;
• Sistemas de combustão;
• Sistemas criogênicos, separação de gases e liquefação;
• Aquecimento, ventilação e ar condicionado.
 9

CONCEITOS DA TERMODINÂMICA, DE SISTEMA E VOLUME DE

CONTROLO
Em termodinâmica, o que é SISTEMA, VIZINHANÇA e FRONTEIRA?
“Um sistema é uma região do espaço ou quantidade de matéria a ser estudada.”
Vizinhança é tudo o que é externo ao sistema e com o qual o sistema pode,
eventualmente, trocar energia e/ou matéria.
Fronteira é a superfície fechada, real e física (uma parede, uma membrana, etc)
ou imaginária que separa o sistema de sua vizinhança. Pode estar em
movimento ou repouso. Deve ser definida cuidadosamente ANTES de se
proceder a qualquer análise termodinâmica. Sua definição é arbitrária e dever
ser feita pela conveniência da análise a ser feita.
 10

TIPOS DE SISTEMAS TERMODINÂMICO

• Sistema Fechado
• Sistema Aberto (Volume de Controle)
• Sistema Isolado

Sistema Fechado (2 tipos de sistema)

peso
Pistão Fronteira

Sistema

Gás

O primeiro é: Sistema fechado (ou massa fixa) - é formado de uma quantidade fixa de
matéria e não permite transferência de massa através da sua fronteiras.
 11

Sistema Fechado

O segundo sistema fechado é:

• Fronteira pode se mover (pistão pode se deslocar).
• A massa indicada em cinza é o sistema a ser estudado.
• Sistema fechado - não há fluxo de massa através da sua fronteira (tracejado).
 12

Fluxos Através da Fronteira de um Sistema Fechado

Energia, não massa, cruza a fronteira do Sistema Fechado
 13

Sistema Fechado com Fronteira Móvel

 14

Sistema Aberto

O sistema é uma região de espaço a ser estudada.

• Este segundo tipo é o sistema aberto (volume de controle) : é uma região fixa do espaço
e é aberto a fluxos de massa através da fronteira.
• Volume de controle - em geral a fronteira é fixa.
• Massa e energia cruzam a fronteira.
• Nos interessamos apenas pela região dentro da fronteira.
 15

Sistema Aberto (volume de controle)

Exemplo de um sistema aberto:
Sua fronteira é conhecida como Superfície de Controle.

Pipe

Vo

Boundary of the control

volume
 16

Sistema Isolado

Não há fluxos de massa, calor ou trabalho através da fronteira

 17

Paredes móveis Permitem a transferência de energia na

(contrário: fixas) forma de trabalho mecânico.

Paredes diatérmicas Permitem transferência de energia na

(contrário: adiabáticas) forma de calor.

Paredes permeáveis Permitem transferência de matéria.

(contrário: impermeáveis)
 18
PONTOS DE VISTA MACROSCÓPICO E MICROSCÓPICO
MACROSCÓPICO
Trata do comportamento global, inteiro do sistema. Nenhum modelo de estrutura molecular,
atômica ou subatômica é utilizado diretamente. Este tratamento é o aplicado na
termodinâmica CLÁSSICA. O sistema é tratado como um contínuo.

MICROSCÓPICO
Tratamento que leva em conta a estrutura da matéria. É chamada de termodinâmica
ESTATÍSTICA. O objetivo é caracterizar por meios estatísticos o comportamento médio das
partículas e relacioná-lo com o comportamento macroscópico do sistema.

Para a grande maioria das aplicações em engenharia, a TERMODINÂMICA CLÁSSICA

não somente propicia uma abordagem mais direta para análise e projeto mas também requer
menos complicações matemáticas.

i. A termodinâmica é baseada nas informações macroscópicas

das suas propriedades;
ii. Não pode revelar os mecanismos microscópicos ou
moleculares dos processos físicos e químicos;
iii.O conhecimento das propriedades microscópicas da matéria
pode ser útil para o cálculo das propriedades termodinâmicas.
 19

Propriedade
É uma característica MACROSCÓPICA de um sistema para a qual valores numéricos
podem ser denominados a fim de descrever o sistema. Ex: temperatura, volume e pressão.
A propriedade que não dependem da história do sistema. Uma determinada quantidade
(massa, volume, temperatura, etc.), é uma PROPRIEDADE, se, e somente se, a mudança de
seu valor entre dois estados é independente do processo.

Propriedades termodinâmicas: extensivas ou intensivas.

 20

Propriedade Extensiva
Depende do tamanho do sistema, ou seja, pode ser contada e cujo valor para todo o
sistema é a soma dos valores das diferentes partes do sistema.
• Dependem da extensão do sistema.
• São normalmente simbolizadas por letras maiúsculas. Ex: Volume, Massa.

Propriedade Intensiva
Independe do tamanho (massa ou volume) do sistema.
• São normalmente simbolizadas por letras minúsculas. Ex: Temperatura.

Mas afinal qual o modo fácil de testar se uma propriedade é extensiva ou intensiva?
 21

Propriedades

m m/2 m/2
V V/2 V/2 Propriedades Extensivas
T T T
P P P Propriedades Intensivas
ρ ρ ρ

Propriedades extensivas por unidade de massa tornam-se intensivas. Ex:

𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑉 𝑚3
Volume especifico 𝑣ො = = =
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚 𝑘𝑔

Questão: As seguintes propriedades são intensivas ou extensivas?

Volume, massa, temperatura, densidade, volume específico, volume molar, pressão.
 22

Estado Termodinâmico de um Sistema

Condição em que o sistema se encontra em um determinado momento. O estado
termodinâmico fixa os valores das propriedades intensivas de uma substância. Desse modo,
dois sistemas constituídos pela mesma substância cujas propriedades intensivas têm valores
idênticos estão no mesmo estado.

Quando um sistema sofre um processo?

Quando ele vai de um estado termodinâmico para outro.

À medida que o gás se

expande, sua pressão
aumenta ou diminui ?
Que tipo de sistema é
esse aberto, fechado ou
isolado?

Figura 1 - Representação esquemática de uma montagem pistão-cilindro que sofre um processo de

expansão do estado 1 até o estado 2. Esse processo é iniciado pela remoção de um bloco de massa m.
 23

Postulado ou Princípio do Estado

• “O estado de um sistema compressível simples é completamente dado por duas
propriedades intensivas independentes.”
• Propriedades são independentes se uma pode tornar-se constante enquanto a
outra varia.
• Aplicável apenas em equilíbrio.

Sistema Simples
• É aquele no qual apenas um trabalho em modo de quase equilíbrio se aplica.
Ex: sistemas simples compressíveis, etc.

Postulado do Estado
• O estado termodinâmico de um sistema simples compressível é completamente
definido por 2 propriedades intensivas independentes.
P = P (ρ,T)
T=T (P, 𝑣)
ො
* ρ =1/ 𝑣ො : propriedades dependentes
* P e T são dependentes em sistemas multifásicos
 24

Processo
Mudança no estado de um sistema de um estado de equilíbrio para outro.
Caminho
Série de estados pelos quais um sistema passa.

P
1

V
 25

FUNÇÕES DE ESTADO E FUNÇÕES DE PROCESSO OU DO CAMINHO

Funções de estado dependem do estado inicial e final, ou seja, dependem do estado
termodinâmico.

Funções do processo ou do caminho dependem do caminho percorrido. Ex: calor

e trabalho.
P
1
Path 2 As propriedades nos pontos
extremos são independentes
Path 1 do processo. A afirmação é
sobre funções de estado ou
funções de caminho?
2
Path 3

V
 26

PROCESSOS TERMODINÂMICOS
Transformação de um estado de equilíbrio do sistema para outro estado de equilíbrio, por
variação das propriedades termodinâmicas do sistema.

Dinâmico
Estacionário

Estado termodinâmico

• Estado Estacionário ou Permanente;

• Estado Não Estacionário ou Transiente
ou Dinâmico.
 27

Equilíbrio
• Sistema em equilíbrio: suas propriedades não se alteram em qualquer ponto do sistema.
• Também conhecido como “equilíbrio termodinâmico” ou “equilíbrio total”.
• Balanço - Não há desequilíbrio de potenciais (forças motrizes) no sistema.
• Quatro tipos diferentes de equilíbrio:

Tipos de Equilíbrio Termodinâmico

• Equilíbrio Térmico - Temperaturas não mudam com o tempo, ou seja, valor uniforme da
temperatura (contato térmico entre subsistemas) (𝑇𝑠𝑖𝑠 = 𝑇𝑣𝑖𝑧 );
• Equilíbrio Mecânico - Pressões não mudam com o tempo ou seja, valor uniforme da
pressão (no caso de gases) (𝑃𝑠𝑖𝑠 = 𝑃𝑣𝑖𝑧 );
• Equilíbrio Químico - Estruturas moleculares não mudam com o tempo, ou seja, valor
uniforme das concentrações químicas;
• Equilíbrio de Fase - A massa de cada fase não muda com o tempo (mesma composição
líquido/gás ou líquido/sólido) (𝑃𝑙 = 𝑃𝑣 e 𝑇 𝑙 = 𝑇 𝑣 , fase líquida (l) e fase vapor (v)).

Equilíbrio Térmico
• Quando 2 corpos estão a uma mesma temperatura T e não há transferência de calor.
 28

Estado e Equilíbrio

• A Termodinâmica lida com estados de equilíbrio.

• Um sistema termodinâmico está em equilíbrio se ele mantém equilíbrios
térmico, mecânico, de fase, e químico.
 29

Processos Reversíveis e Irreversíveis

Um processo reversível é aquele no qual o sistema pode retornar as suas condições iniciais
pelo mesmo caminho e no qual cada ponto ao longo da trajetória é um estado de equilíbrio.
Um processo que não satisfaça essas exigências é irreversível.

A maioria dos processos naturais são irreversíveis.

 30

Processos Reversíveis
Se um processo real ocorrer muito lentamente, de tal forma que o sistema esteja sempre
muito próximo do equilíbrio. Esse processo pode ser considerado como reversível.

Exemplo: Comprimir um gás muito lentamente ao deixar cair sobre o pistão, sem atrito, alguns
grãos de areia.

Compressão isotérmica e reversível

Areia Cada grão de areia adicionado representa

uma pequena mudança para um novo estado
de equilíbrio

O processo pode ser revertido pela lenta

remoção dos grãos de areia do pistão.

Reservatório de calor
 31

Processos Cíclicos
Sequência de processos que começam e terminam em um mesmo estado, ou seja, o estado
final é o mesmo que o estado inicial.
 32

Variáveis de estado ou variáveis termodinâmicas

Grandezas macroscópicas mensuráveis e que servem para caracterizar o sistema. Ex:
temperatura (T), pressão (P), volume (V), magnetização de um íman (M), área superficial
de um líquido (S), tensão numa da corda (σ), etc.

Volume (Extensivo ou Intensivo)

O volume está relacionado com o tamanho do sistema. A forma extensiva do volume (V) é
dada em unidades de (m³) ou (gal). O volume também pode ser descrito como uma
propriedade intensiva, ou como volume molar, v (m³/mol), ou como volume específico, 𝑣ො
(m³/kg). O volume específico é o inverso da massa específica, ρ [kg/m³].

𝑉
ν=𝑛

𝑉 1
𝑣ො = =
𝑚 ρ
 33

Temperatura (Intensiva)

Interpretação microscópica - medida da energia cinética média dos átomos ou moléculas que
constituem o sistema. Grau de aquecimento de um dado sistema. Gases: energia cinética de
translação; sólidos: energia cinética de vibração.
 34

Unidades Termodinâmicas
Dimensões e Unidades

Unidades primárias → Especificadas como sistema internacional de unidades (SI):

• Tempo (segundos), comprimento (metro), massa (kg), Temperatura (K).

• Prefixos: (Hecto 102), quilo (103), Mega (106), Giga (109), Tera (1012) e Peta (1015).
• Sistema inglês → faz-se conversões.

Dimensões das Unidades derivadas

Força = m.a

Análise dimensional, F = ma. Multiplicando m (kg) por a (m/s2)

 35

Pressão (Intensiva)
• Força normal por unidade de área, exercida por uma substância na sua fronteira.
• Independente da orientação da superfície.
• Forças de pressão sempre perpendiculares à superfície.

dF
p=
dA

A unidade do SI de pressão é Pa. Análise dimensional:

1 𝑃𝑎 = 1 𝑘𝑔Τ𝑚𝑠 2 1 = 1 𝑁Τ𝑚2
 36
Escalas de temperatura

Ponto de ebulição da água

Ponto de fusão da água

Zero absoluto
 37

Lei Zero da Termodinâmica

• Se 2 sistemas estão em equilíbrio térmico com um terceiro sistema, eles também estão em
equilíbrio entre eles.
• Proveniente da experiência comum (observação experimental).
• Não é derivado de outras leis

• 2 corpos estão em equilíbrio térmico se ambos possuem a mesma temperatura (medida)

mesmo se eles não estão em contato.

Thermometer

B C
 38

Processo
Processo Propriedade Constante
Isobárico pressão
isotérmico temperatura
Isovolumétrico volume
isoentrópico entropia

Boundary

System

Constant Pressure Process

 39

Calor e Trabalho
Se a transferência de energia através das fronteiras de um sistema fechado deve-se a
diferenças de temperatura, ela se chama calor; senão, ela se chama trabalho.

Transferência de Calor
Calor é uma forma de transporte de energia que ocorre devido apenas a diferenças de
temperatura.

Q = f (∆T)

Tb Tair
TB
TA
 40

Transferência de Calor
Energia térmica (calor) pode ser transferida de ou para um sistema ou transformada em outra
forma de energia.

Convenção de Sinais

Calor recebido = Positivo Calor perdido = Negativo

sistema
 41

Processo Adiabático
Não há transferência (liquida) de calor
 42

Mais uma vez!

• Q > 0: Calor transferido para o sistema

• Q < 0: Calor transferido do sistema
• Q = 0: adiabático

Quantidades Dependentes do Caminho

Até aqui, tudo o que vimos são diferenciais exatas;
Diferenciais exatas são independentes do caminho.

Diferencial Exata
𝑃2

න 𝑑𝑃 = 𝑃2 − 𝑃1
𝑃1

P é uma “função pontual”

 43

Transferência de calor e trabalho não são propriedades do sistema

2

𝑄 = න 𝛿𝑄 ≠ 𝑄2 − 𝑄1
1

Não se pode definir Q2 (Q no estado 2) ou Q1.

Q e W são funções do caminho, não “funções pontuais”

Unidades de Calor

• Btu ou kJ (1 Btu = 1,055056 kJ)

• Taxa de transferência de calor, δQ/dt :

Btu/h, ft-lbf/h, J/s ou Watts

• 1 kJ = 1 kN•m = 1 kPa•m3
 44

Trabalho e Transferência de Calor

• Transferência de calor é uma forma de interação do sistema com sua vizinhança.
• Outra forma de interação é o trabalho.

Trabalho
• Energia pode cruzar as fronteiras de um sistema nas formas de calor ou trabalho.
• Se a energia cruzando as fronteiras não é calor, ele só pode ser trabalho.
• Interação de energia que não é causada por diferença de temperatura.
• Ex: deslocamento de um pistão, rotação de um eixo, eletricidade, força de uma
mola, etc.
Trabalho Não é uma Propriedade do Sistema
Utiliza-se também diferencial inexata (δ), para o trabalho.
2

𝑊 = න δ𝑊 ≠ 𝑊2 − 𝑊1
1
 45

Definição de Trabalho (Mecânica)

Trabalho (W) é realizado sempre que uma força externa (Fe) atua ao longo
de uma distância (x).

W = Fe dx
Fe

= Pe Adr = −PedV dx

Compressão (dV < 0) → trabalho da força externa é positivo.

Expansão (dV > 0) → trabalho da força externa é negativo.
 46

Trabalho infinitesimal
-

dV > 0 (expansão): trabalho realizado pelo sistema

𝛿𝑊 = −𝑃𝑒 𝑑𝑉
dv < 0 (compressão): trabalho realizado sobre o sistema
+
Processo quase-estático
𝑃𝑒 = 𝑃 em todas as configurações de equilíbrio

𝛿𝑊 = −𝑃𝑑𝑉

W  = PV  =  F2 L3  = F L

L 
Unidade SI de trabalho: Joule (J)
 47

𝑊 = න −𝑃 𝑑𝑉 ; 𝑃 = 𝑃(𝑉)
1

𝑉2

𝑊 = − න 𝑃(𝑉) 𝑑𝑉

A
𝑉1

O que uma integral representa em calculo?

𝑉2

A = න 𝑃(𝑉) 𝑑𝑉 Expansão (Processo 1 2) W = −A

𝑉1
 48
Casos Particulares de Interesse
a) Processo Isovolumétrico ou Isocórica (V = cte):
𝑉2

𝑊 = න −𝑃 𝑑𝑉 = 0 não há trabalho
𝑉1
b) Processo Isobárico (P = cte):
𝑉2 𝑉2

𝑊 = න −𝑃 𝑑𝑉 = −𝑃 න 𝑑𝑉 = −𝑃(𝑉2 − 𝑉1 )
𝑉1 𝑉1

c) Processo Isotérmico (T = cte) de um Gás Perfeito:

𝑉2 𝑉2
1 𝑉2
𝑊 = න −𝑃 𝑑𝑉 = −𝑃1 𝑉1 න 𝑑𝑉 = −𝑃1 𝑉1 𝑙𝑛
𝑉 𝑉1
𝑉1 𝑉1

d) Expansão ou Compressão Politrópica de um Gás Perfeito:

𝑃𝑉 𝑛 = 𝐶 n é denominado coeficiente politrópico do processo
𝑉2 𝑉2
𝐶 𝑃2 𝑉2 − 𝑃1 𝑉1
𝑊 = න −𝑃 𝑑𝑉 = න − 𝑑𝑉 = −
𝑉𝑛 1−𝑛
𝑉1 𝑉1
 49

Unidades para Trabalho

• Btu ou kJ, assim como para calor
• Taxa de trabalho, δW/dt:
Btu/h, ft-lbf/h, J/s ou Watts
• Taxa de trabalho Potência

Funções de Caminho
Calor e trabalho são associados ao caminho, não ao estado!
 50

Calor e Trabalho
• Transferência de calor e trabalho são fenômenos de fronteira - identificados nas
fronteiras do sistema na medida que eles as cruzam.
• Calor e trabalho são funções do caminho. Sua magnitude depende do caminho
seguido durante o processo.

IMPORTANTE!
• Para funções pontuais
∮ dP = P1− P1=0
• Para funções de caminho
∮δW = -∮ PdV ≠0
• Possibilidade que dispositivos cíclicos (motores, usinas, etc.) produzam trabalho
líquido.
 51

Questão 1: Para um sistema cilindro-pistão, dois caminhos entre os pontos 1 e 2 são

mostrados. Calcule o trabalho em kJ seguindo o caminho A (WA) e o caminho B (WB).

P (kPa)
1
300
A

150
b B 2

0,05 0,15
V (m3)
 52

1ª lei da termodinâmica
A primeira lei da termodinâmica: lei da conservação da energia.
A energia não pode ser criada ou destruída. Só se pode mudá-la de uma forma para outra,
ou só acrescentá-la a um sistema retirando de outro lugar (da vizinhança).

ΔU = Q + W

Q>0
ΔU > 0 se o sistema
W>0
U aumenta compressão
recebe calor
ΔU < 0 Q<0
W<0
U diminui expansão
se o sistema
cede calor
ΔU = 0
U constante W=0
Q=0
(isotérmica) isocórica
adiabático
 53

Energia e o primeiro principio da termodinâmica

Energia total de um sistema

E= Emec + Eint U
 
(Ec + E p )macrosc (Ec + E p )moléculas

Ex: Sistema de n mols de partículas num campo gravítico.

1 m=nM
𝐸 = 2 𝑚𝑣 2 + 𝑚𝑔ℎ + 𝑈
M massa molar

ΔU pode variar como resultado de:

• trabalho (W), realizado sobre o sistema (ΔU > 0) ou pelo sistema (ΔU < 0);
• Calor (Q), que entra (ΔU > 0) ou que sai do sistema (ΔU < 0).
 54

Formas de Energia
Líquido num recipiente

Energia potencial gravítica,

mgh

Energia cinética de rotação

das pás

Energia interna das

moléculas de água
 55

Formas de Energia
Energia Cinética: energia que um objeto possui ao se movimentar com determinada
velocidade (macroscópica e dependentes de um referencial externo).

1 1
𝐸𝐶 = 2 𝑚𝑣 2 ou 𝑒𝐶 = 2 𝑣 2 Unidades?

Energia Potencial: Energia que um objeto possui em função de sua altura quando está
submetido a um campo gravitacional (macroscópica).
𝐸𝑝 = 𝑚𝑔ℎ 𝑜𝑢 𝑒𝑝 = 𝑔ℎ Unidades?

Energia Interna: Energia relacionada à estrutura molecular e sua atividade molecular e não
dependem de referencial externo (microscópica). Energia de rotação, vibração e translação
das moléculas.
𝑈 𝑜𝑢 𝑢 Unidades?
 56

Energia Cinética

2 2 2 2
𝑑𝑣 𝑑𝑠 𝑑𝑣 𝑑𝑠
Δ𝐸𝐶 = 𝑊 = න 𝐹. 𝑑𝑠 = න 𝑚. 𝑎. 𝑑𝑠 = න 𝑚. . 𝑑𝑠 = න 𝑚. . 𝑑𝑠
𝑑𝑡 𝑑𝑠 𝑑𝑠 𝑑𝑡
1 1 1 1

2 2 2 2
𝑑𝑣 𝑚. 𝑣 2
𝑣22 𝑣12
𝑊 = න 𝐹. 𝑑𝑠 = 𝑚 න . 𝑣. 𝑑𝑠 = 𝑚 න 𝑣. 𝑑𝑣 = อ =𝑚 −
𝑑𝑠 2 2 2
1 1 1 1

Δ𝑉 2 𝑉22 − 𝑉12
Δ𝐸𝐶 = 𝑚 𝑜𝑢 Δ𝐸𝐶 = 𝑚
2 2

Δ𝑉 2 𝑉22 − 𝑉12
Δ𝑒𝐶 = 𝑜𝑢 Δ𝑒𝐶 =
2 2
 57

Energia Potencial
2 2
ℎ2
Δ𝐸𝑝 = 𝑊 = න 𝐹. 𝑑𝑠 = න 𝑚𝑔 . 𝑑𝑠 = 𝑚𝑔 𝑠ቚ = 𝑚𝑔 ℎ2 − ℎ1
ℎ1
1 1

Δ𝐸𝑝 = 𝑚𝑔Δℎ 𝑜𝑢 𝑒𝑝 = 𝑔Δℎ

Energia Interna
 58

Energia de um sistema

𝐸 = 𝐸𝐶 + 𝐸𝑝 + 𝑈 𝑒 = 𝑒𝐶 + 𝑒𝑝 + 𝑢

1 𝑣2
𝐸 = 𝑚𝑣 2 + 𝑚. 𝑔. ℎ + 𝑈 𝑒= + 𝑔. ℎ + 𝑢
2 2

Trabalho e calor
Calor e trabalho são fenômenos de fronteira. Ambos são observados somente
nas fronteiras do sistema e ambos representam energia que atravessa a fronteira
do sistema.
 59

1ª Lei da termodinâmica para processo cíclico

A primeira lei da termodinâmica estabelece que, durante um processo cíclico qualquer,
percorrido por um sistema, a integral cíclica (somatório sobre todo o ciclo), do calor é
proporcional à integral cíclica do trabalho, matematicamente:

෍𝑄=−෍𝑊
𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜

ර𝛿𝑄 = − ර𝛿𝑊

Toda a experiência efetuada até agora provou a veracidade direta ou indiretamente da

primeira lei. A primeira lei nunca foi contestada e tem sido satisfeita por muitas
experiências físicas diferentes.
 60

1ª Lei da termodinâmica para processo cíclico

Considere-se um sistema que percorre um ciclo, mudando do estado 1 ao estado 2 pelo
caminho A e voltando do estado 2 ao estado 1 pelo caminho B. Este ciclo está mostrado na
Figura abaixo. Da primeira lei da termodinâmica temos:

ර𝛿𝑄 = − ර𝛿𝑊

2 1 2 1

න 𝛿𝑄𝐴 + න 𝛿𝑄𝐵 = − න 𝛿𝑊𝐴 − න 𝛿𝑊𝐵

1 2 1 2

Analisando outro ciclo que sofre um processo do estado A para estado 2:

+
 61

PROCESSO REVERSÍVEL
Um processo é reversível quando o seu sentido pode ser revertido em qualquer ponto
por uma variação infinitesimal nas condições externas.

Processos a Volume Constante e a Pressão Constante

Balanço de energia para sistema fechado:
𝑑𝑈 = 𝛿𝑄 + 𝛿𝑊 n mol
𝛿𝑊 = −𝑃𝑑𝑉
Combinando essas duas equações:
𝑑𝑈 = 𝛿𝑄 − 𝑃𝑑𝑉

Processo a Volume Constante (dV = 0)

𝑑𝑈 = 𝛿𝑄 Δ𝑈 = 𝑄𝑉

Processo a Pressão Constante

𝛿𝑄 = 𝑑𝑈 + 𝑃𝑑𝑉 𝑄 = Δ𝑈+PΔ𝑉
Δ𝐻 = 𝑄𝑃
𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉 Δ𝐻 = Δ𝑈 + 𝑃ΔV
 62

∆H < 0 sistema é exotérmico.

∆H > 0 sistema é endotérmico.
63
 64

Capacidade calorifica a Pressão e a Volume constantes

𝜹𝑸𝑷 𝜹𝑸𝑽
𝑪𝒑 = 𝑪𝑽 = Cp - Cv = n R
𝒅𝑻 𝒅𝑻