I SEMESTRE 2019 1

DET-- Departamento de Engenharia e

DET
Tecnologia

Fenómenos de Transporte III

Aula nº 3 – FUNDAMENTOS DE
TRANSFÊRENCIA DE MASSA.

Luanda, 13 de Março de 2019

Recapitulando…onde ocorre??
Governada por diferentes mecanismos e manifestando-se
com magnitudes bastante distintas, a difusão (TM) ocorre
no interior de:

Exemplos…
Uma gota de tinta que se dilui na água, é um exemplo
de difusão no interior de um líquido.

O odor de um perfume que se espalha por uma sala, é

um exemplo de transporte de massa (convecção e
difusão) no interior de um gás.
 …Seria possível
considerar ambos
mecanismos de TM
neste exemplo???
 Onde ocorre??
Onde há maior “intensidade”?...
Porque?...exemplos??
Devido ao espaçamento entre as moléculas, a taxa de
difusão é muito mais elevada em gases do que em
líquidos; ela é mais elevada nos líquidos do que nos
sólidos.
Onde ocorre??
— No interior dos sólidos, a difusão ocorre por
movimentação atómica (no caso de metais), de catiões
e aniões (no caso de cerâmicas) e de macromoléculas
(no caso de polímeros).

Um par de difusão zinco-

cobre após ser submetido
a um tratamento térmico a
temperatura elevada,
mostrando a zona de
difusão com formação de
uma liga metálica.
Onde ocorre??

Representação esquemática das localizações dos

átomos de Zn (círculos vermelhos) e Cu (círculos
amarelos) no interior do par de difusão, após
tratamento térmico.
Onde ocorre??

Concentrações de cobre e níquel em função da

posição ao longo do par de difusão, após tratamento
térmico. A linha preta tracejada representa a
concentração de Zn e a linha vermelha a de Cu.
— Nalgumas situações, a convecção tem um papel maior
que a difusão no transporte de massa dos fenómenos
citados.
— Se fosse somente difusão levaríamos muito mais tempo
para perceber o cheiro de um perfume ou colorir da
água após adição de um corante.
— Nos sólidos não existe a convecção e pode-se afirmar
que o transporte de massa é tipicamente por difusão.
Deste modo…
As diversas operações unitárias existentes em
engenharia química a transferência de massa,
intervem na destilacão, absorção, secagem, extracção
líquido-líquido, adsorção e processos de membrana,
entre outros. Nestas operações a difusão ocorre
essencialmente no interior de sólidos, líquidos e gases
ou nos sistemas que envolvem estas fases e
operações unitárias.
A DIFUSÃO NOS LÍQUIDOS E GASES 2

— Vamos imaginar uma situação em que se dá a

Difusão do componente B num recipiente após a
remoção de uma placa que o divide em duas
secções:
 VERIFICA-SE QUE… 3

— Para temperaturas acima do zero absoluto, moléculas

individuais estão no estado do movimento contínuo ainda
aleatório.
— Dentro de misturas gasosas diluídas, cada molécula
comporta-se independentemente das outras moléculas de
soluto.

— Colisões entre moléculas de soluto e solvente estão

continuamente ocorrendo.

— Como resultado das colisões, as moléculas de soluto movem-

se ao longo de um caminho em zig-zag, ora através de uma
região de alta concentração, ora através de baixas
concentrações.
 Parrot antes de 1815…
4

…analisando uma mistura de gases contendo duas ou

mais espécies moleculares, constatou que:

1. Concentrações relativas variam de ponto a ponto em

um processo aparentemente natural;

2. Ao final, a mistura tende a diminuir qualquer

diferença da composição.
 5
Atenção !!!

— Considerações aqui apresentadas

explicam de modo simples o
processo de difusão quando os
componentes envolvidos são
gases. Porém, é possível fazer
uma certa aproximação de
conceitos quando de tratam de
componentes em fase líquida.
Definições de concentração, 6

velocidade e fluxos.
Os processos de TM mostram uma relação entre:
— 1. Fluxo de uma substância difusiva
— 2. Gradiente de concentração .

Desde que a difusão ocorra somente para misturas, deve-se

avaliar os efeitos de cada componente. Deste modo torna-
se necessário estabelecer um conjunto de definições e
relações que explicam o jogo/interacção dos componentes
dentro de uma mistura de N componentes i:
7
Conhecer a taxa de
difusão de um
componente específico
relativo a velocidade da
mistura (média das
velocidades) na qual está
se movendo.
 1-CONCENTRAÇÃO 8

— Em misturas multicomponentes, a concentração de

uma espécie molecular pode ser expressa de várias
formas:
— A) Concentração ou densidade mássica total (ρ):
massa total do sistema contido em uma unidade de
volume da mistura
 9

— A fracção mássica, wA, é a concentração mássica da espécie

“A” dividida pela densidade mássica total, isto é:

B) Concentração molar da espécie A (CA): número de moles

de “A” presentes por unidade de volume da mistura

Por definição: 1 mol de

qualquer espécie contém
massa equivalente ao sua
massa molecular.
10
11
12
 13

Resumindo os termos de várias concentrações e inter-relações

para sistemas binários contendo espécie A e B teremos a tabela
seguinte:
14
2-VELOCIDADES 15

A) Velocidade mássica média: para mistura multicomponente, é

definida em termos de densidade mássica para todos os
componentes:

Velocidade absoluta das espécies “i” relativo ao

eixo das coordenada estacionárias
 16

Em uma mistura gasosa de várias espécies (multicomponentes),

normalmente, moverão em diferentes velocidades. Para a
avaliação de uma velocidade, requerer-se-á a média das
velocidades para cada espécie presente.
 17
Velocidade de difusão
— A velocidade de espécies particulares relativa a
velocidade mássica ou molar média é definida como
velocidade de difusão.
— Há dois tipos de velocidade de difusão:
 18

ATENÇÃO!!!
— São os gradientes de concentração numa mistura que
permitem que uma espécie possua velocidade relativa à
velocidade mássica ou molar média. Por outras palavras, é
a existência de um gradiente de concentração que nos
dá uma ideia da diferença de velocidade entre as
espécies presentes,… destas entre si e o meio…e entre
estas e um referencial tomado como base.
Como entender… 19

— Em um rio há diversas espécies de peixes como cacusso,

bagre, kalafatu , etc.. Existe uma velocidade media absoluta
inerente a cada espécie, que está associada ao seu cardume.

Por exemplo: a velocidade do Cacusso é a velocidade do

cardume de Cacusso.
Se considerarmos o cardume do peixe “i”, a sua velocidade
será vi;
— Se referenciarmos a velocidade do cardume (espécie) “i” à
do rio, teremos a “velocidade de difusão da espécie i”
 20
2-Fluxos
— O fluxo mássico ou molar de uma dada espécie é uma
quantidade vectorial determinado por meio da quantidade
desta espécie em unidades mássicas ou molares, que se
deslocam em um dado incremento de tempo por uma
unidade de área normal ao vector.

— Os fluxos podem ser referenciados através das três

coordenadas fixas no espaço (referência inercial) ou
movendo-se com relação a uma velocidade de referência
(velocidade mássica ou molar média).

— Mais precisamente, o fluxo é dado pelo produto da

velocidade e concentração, tendo unidade de
[massa/(área*tempo)]
 21
Portanto…
— A quantificação do fluxo de matéria pode ser efectuado
numa base molar ou mássica. A utilização de uma ou outra
base depende da situação física a analisar.

— Por exemplo a base molar é preferida em problemas

envolvendo gases considerados como perfeitos a
temperatura e pressão constante, onde o número de
moles por unidade de volume é constante.

— O uso da base mássica pode ser favorecido, por exemplo

para problemas com reacções químicas em fase
homogénea. Porém, a forma das equações para as duas
bases apresenta semelhanças.
 #Challenge#1
— Grupos organizados em função da lista de presença.

Que conceito, em função do hoje

abordado, agora possui sobre TM?

A existência de sinergias não está

excluída na TM. Fundamente
cabalmente esta afirmação.
 22

— DIFUSÃO EM SISTEMAS BINÁRIOS

— ESTADO ESTACIONARIO – 1ª LEI DE FICK
Imaginemos a situação simples de evaporação de um líquido
A (por ex. acetona, fig.1.1) leva ao transporte por difusão do
vapor de A através da coluna de ar B de altura L.

23
 Porque razão os vapores de acetona se
difundem através do ar?

Na interface acetona/ar a concentração de vapor de

acetona no ar, xA0, é dada à pressão (P) e
temperatura (T) em questão pela pressão de vapor
da acetona (PvA) dividida por P, xA0 =PvA/P (lei de
Raoult). A concentração de acetona no topo da
coluna, se esta estiver a ser varrida por uma corrente
transversal de ar puro e grande velocidade, é
praticamente nula, pois a acetona se dispersa
rapidamente no ar.
 24

No exemplo esquematizado na figura 1.1, se estabelece um

gradiente de concentrações de vapor de A entre a interface
líquido/gás, onde a concentração de A é igual à sua
concentração de saturação à temperatura e pressão de operação,
e o topo da coluna, onde a concentração de A é nula devido ao
arraste rápido de vapor de A pela corrente transversal de B. Este
gradiente de concentrações decrescentes de A entre a interface e
o topo da coluna, actua como força motriz da difusão
unidimensional (segundo z) de A em B.
Na sequência de uma seria interessante de trabalhos
baseado em experiências e interpretações teóricas e
analogias com lei de fourier para condução de calor e
com a Lei de Ohm, FICK estabelece a descrição
matemática da difusão em estado estacionário para
soluções binárias, ideais, diluídas e de densidade
constante.

Esta descrição matemática vem a ser apelidada de

primeira lei de Fick e traduz, para condições específicas a
variação linear do fluxo difusivo jAz (kg/m2.S), com o
gradiente de concentração dρA/dz (kg/m4) através de
uma constante de proporcionalidade a difusividade ou
coeficiente binário da difusão de A em B, DAB (m2/s).
 25
Matematicamente falando….

Slide 17
26
 Portanto….
— Por meio destas equações, fica portanto
presente que os coeficientes de difusão DAB
estabelecem a proporcionalidade entre os
fluxos difusivos e os gradientes de
concentração para vários sistemas onde este
processo ocorre.
Resumindo… 27

—Para Fluxos em relação a uma

velocidade de referência:
28
 Atenção !!! Atenção !!!

Sinal negativo indica que o fluxo está

em sentido oposto ao eixo z, ou seja,
na região de maior concentração para a
de menor concentração.
 Portanto….

Lei de Fick

A lei de Fick é uma lei quantitativa na forma de equação

diferencial que descreve diversos casos de difusão de matéria
ou energia em um meio no qual inicialmente não existe
equilíbrio químico ou térmico.

Alguns exemplos….e o factor equilíbrio químico ou

térmico
 Alguns exemplos….e o factor equilíbrio químico ou
térmico

1. Remoção de substâncias voláteis poluentes por adsorção

2. Remoção de gases à partir de águas residuárias
3. Difusão de partículas adsorvidas no interior dos poros de
carvão activado (remoção de odor em geladeira e impurezas
em água)
4. Taxa de reaccão química e biológica catalisada (Lipase
adsorvida em Algas marinhas-agarose)
5. Produção de álcool
6. Secagem de madeira, etc…
Relação de fluxo genérico (Groot, 1951): não
restringe o facto do sistema ser isobárico e
isotérmico, e define o fluxo pela relação seguinte:

— Com base nas equações já estabelecidas,

podemos derivar ou estabelecer uma série de
relações:
29
30
— Considerando que os diversos cardumes de peixes passem por
debaixo de uma ponte, a qual está situada
perpendicularmente ao escoamento do rio, tem-se a seguinte
questão:
— Que velocidade está associada ao fluxo??
i- Velocidade do rio;
ii - Velocidade de difusão do cardume = Veloc. do cardume –
Veloc. do rio (solução diluída)
iii- velocidade absoluta do cardume = Velocidade do cardume –
Veloc. da ponte
Qualquer que seja a velocidade, o fluxo total do cardume “A” é
referenciado a um eixo estacionário, dado por:

31
Principais contribuições à transferência
de massa…????

32
33
Suponha-se agora que, ao invés de nadar, o cardume A deixa-se
levar pelo rio. O movimento do cardume será devido à
velocidade do meio. O fluxo associado, neste caso, decorre da
contribuição convectiva:

34
 35
Como entender????
1. Se um balão, preenchido com tinta colorida, é jogado dentro
de um lago, a tinta difundirá radialmente pela contribuição
do gradiente de concentração (contribuição difusiva);

2. Quando uma fita é jogada dentro de uma corrente em

movimento, esta flutuará corrente abaixo pela contribuição do
movimento volumétrico (contribuição convectiva);

3. Se o balão preenchido com tinta for jogado dentro de uma

corrente em movimento, a tinta se difunde radialmente e é
transportada corrente abaixo. Logo, ambas as contribuições
participam simultaneamente na transferência de massa.
36
37
 38

Substituindo a equação (21) na equação (19), tem-se:

 39

Fluxos em relação a um
sistema de referência inercial

Se em vez de concentrações mássicas usarmos as

concentrações molares (mol.m-3) de A e B
respectivamente CA e CB, teremos por analogia...
40
41
Se a espécie A difundir em uma mistura multicomponentes,
a expressão equivalente a equação (25) fica:

42
43
44
Aplicações para os fluxos da 45

difusão molecular
Considerações gerais a respeito dos fluxos

46
Resumindo… 47

Formas Equivalentes da Equação do Fluxo de Massa para

Mistura Binária A e B
Obrigado pela atenção

29
 Por enquanto….chega.
Prá semana ainda haverá
fenómenos por analisar…