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e um desenvolvimento intrinsecamente ligado ao da indstria qumica. As origens da perfumaria remontam s primeiras civilizaes. Ela surgiu provavelmente do desenvolvimento de outras atividades, como a queima de plantas para produzir fogo, a extrao de leos e resinas com fins medicinais e o uso de essncias em mumificaes e cultos religiosos. Documentos antigos do Egito, da Prsia e da Grcia comprovam a histria milenar desse produto que ao longo dos tempos se tornou cada vez mais sofisticado. interessante lembrar que o nome da mistura vem da expresso latina per fumum, que significa pela fumaa, numa aluso propagao gasosa do aroma. As essncias ou aromas das plantas, utilizados em perfumes, incensos, temperos ou flavorizantes em alimentos, devem-se principalmente aos leos essenciais. Alguns leos essenciais so tambm conhecidos por sua ao antibacteriana e antifngica. Outros so usados na medicina, como a cnfora e o eucalipto. Alm dos steres, os leos essenciais so compostos por uma mistura complexa de hidrocarbonetos, lcoois e compostos carbonlicos, geralmente pertencentes a um grupo de produtos naturais chamados terpenos. Muitos componentes dos leos essenciais so substncias de alto ponto de ebulio e podem ser isolados atravs de destilao por arraste a vapor. Este tipo de destilao era (e ainda ) o processo mais utilizado para extrair as essncias, principalmente a de rosas e ervas, como lavanda, anglica e camomila. A destilao por arraste de vapor uma destilao de misturas imiscveis de compostos orgnicos e gua (vapor). Misturas imiscveis no se comportam como solues. Os componentes de uma mistura imiscvel "fervem" a temperaturas menores do que os pontos de ebulio dos componentes individuais. Assim, uma mistura de compostos de alto ponto de ebulio e gua pode ser destilada temperatura menor que 100C, que o ponto de ebulio da gua. Prticas de Qumica Orgnica O princpio da destilao vapor baseia-se no fato de que a presso total de vapor de uma mistura de lquidos imiscveis igual a soma da presso de vapor dos componentes puros individuais (Lei de Dalton). A presso total de vapor da mistura torna-se igual a presso atmosfrica (e a mistura ferve) numa temperatura menor que o ponto de ebulio de qualquer um dos componentes. Para dois lquidos imiscveis A e B: Ptotal = PoA + PoB onde PoA e PoB so as presses de vapor dos componentes puros. Note que este comportamento diferente daquele observado para lquidos miscveis, ondea presso total de vapor a soma das presses de vapor parciais dos componentes. Para dois lquidos miscveis A e B: Ptotal = XAPoA + XBPoB onde XAPoA e XBPoB correspondem s presses parciais de vapor. A destilao por arraste a vapor pode ser utilizada nos seguintes casos: 1. Quando se deseja separar ou purificar uma substncia cujo ponto de ebulio alto e/ou apresente risco de decomposio; 2. Para separar ou purificar substncias contaminadas com impurezas resinosas; 3. Para retirar solventes com elevado ponto de ebulio, quando em soluo existe uma substncia no voltil; 4. Para separar substncias pouco miscveis em gua, cuja presso de vapor seja prxima a da gua a 100C, o que muito importante para as substncias que se decompem nestas temperaturas.
solvente orgnico em extrator Soxhlet a metodologia mais conveniente Geralmente usamos a destilao por arraste de vapor d'gua na extrao de essncias ou leos volteis, ou seja, que mudam de facilmente do estado lquido para o gasoso. Para leos (e gorduras) no volteis (leos fixos) a extrao contnua por meio de
- Balo de 125, 250 e 500 mL - Rolhas de cortia - Condensador de Liebig - Tela de amianto - Erlenmayer de 125 e 250 mL - Funil - Funil de separao de 125 mL - Manta eltrica - Flor de camomila, cravos, erva doce, canela (pau), cascas de laranja - Pedras de porcelana - Anel de ferro - Trip de ferro - Bico de Bunsen - Tubos de vidro - Furador de rolhas - Algodo 1. Transferir 20-40 g (anotar) de flores de camomila, cravo, erva doce, canela (pau) ou cascas de laranja para um balo de 250 mL, conectado aparelhagem para destilao vapor. 2. Adicionar gua at um tero da capacidade do balo. Prticas de Qumica Orgnica 3. Colocar pedras de porcelana. 4. Aquecer o balo (500 mL) gerador de vapor previamente preparado, colocando gua at dois teros de sua capacidade e adicionando pedras de porcelana. 5. Manter aquecido, com o uso de uma manta, o balo de destilao mesmo depois que comear a passar o destilado. Usar chama pequena. 6. Recolher em erlenmeyer a mistura
destilada. 7. Interromper a destilao quando cessar a extrao do leo essencial, ou seja, quando destilar somente a gua. 8. Terminada a destilao, tirar a rolha do gerador de vapor e desconectar o balo de destilao. 9. Transferir o hidrolato (destilado) para um funil de separao e recolher a camada de leo em frasco tarado. Pesar e determinar o rendimento. Observao: Caso no haja formao bem definida da camada de leo, extrair trs vezes com diclorometano. Reunir as fase orgnicas em erlenmeyer de 125 mL. Adicionar aproximadamente 2 g de sulfato de sdio anidro. Agitar, esperar alguns minutos e filtrar utilizando funil com algodo. Recolher o filtrado em balo de fundo redondo de 125 mL. Remover o diclorometano em evaporador rotativo, sem aquecer o banho. Transferir para frasco tarado. Pesar e determinar o rendimento. 1. Por que o ponto de ebulio da mistura em uma destilao a vapor menor do que o ponto de ebulio de cada componente puro? 2. Que propriedades deve ter uma substncia para ser arrastvel por vapor? 3. Quais as vantagens de uma destilao a vapor? 4. Quando se deve utilizar a destilao a vapor? 5. Quais os constituintes principais do leo essencial obtido neste experimento, para o produto que o seu grupo escolheu? Cite suas caractersticas. 6. Por que o diclorometano geralmente, o solvente indicado para a extrao de leos essenciais de hidrolatos?
Caractersticas
Presentes em vrias partes das plantas (folhas , flores , madeiras , ramos, galhos, frutos , rizomas ), so compostos formados por vrias funes orgnicas - como lcoois , aldedos , steres , fenis e hidrocarbonetos - havendo sempre a prevalncia de uma ou duas delas, que assim iro caracterizar os aromas. So obtidos pelos processos de destilao a vapor , extrao por solvente ou por presso. Ainda, nem todos os leos essenciais possuem aroma agradvel ao olfato, apesar das suas propriedades teraputicas. Esses leos so procedentes dos mais variados cantos do mundo e seu preo sempre elevado e individual quando comparado grande maioria das essncias comercializadas no mercado que, ao contrrio dos leos Essenciais, so produzidas sinteticamente em laboratrio possuindo em geral um cheiro agradvel, mas destitudas de qualquer propriedade teraputica. No Brasil, a produo de leo essencial teve incio ao final da segunda dcada do sculo XX, tendo como base o puro extrativismo de essncias nativas, principalmente do PauRosa. Durante a Segunda-Guerra Mundial , o nosso Pas passou a ter a atividade mais organizada, com a introduo de outras culturas para obteno de leos de menta, laranja, canela sassafrs, eucalipto , capim-limo, patchouli, etc. Isso ocorreu em funo da grande demanda imposta pelas indstrias do ocidente, que se viram privadas de suas tradicionais fontes de suprimento, em virtude da desorganizao do transporte e do comrcio, ocasionada pela guerra. Dessa forma, inicialmente a produo de leos essenciais no Brasil foi consolidada basicamente no atendimento do mercado externo. Deve ser mencionado, entretanto, que no mercado interno a indstria nacional tambm tinha dificuldades para importar tais produtos, o que ocasionou um estmulo a mais para expanso da nossa produo. Na dcada de 50, importantes empresas internacionais especializadas no aproveitamento de leos essenciais para produo de fragrncias e aromas, destinadas as indstrias de perfumes, cosmticos, produtos alimentares, farmacuticos e de higiene, se instalaram no pas. Este fato provocou um aumento do consumo interno dos leos essenciais, dando maior estabilidade nossa produo. O interesse pelos leos essenciais est baseado na possibilidade da obteno de compostos aromticos, os quais, de uma forma ou de outra, fazem parte do nosso dia a dia. Muitos desses compostos so atualmente obtidos sinteticamente, por razes econmicas, por dificuldades na continuidade na obteno das plantas produtoras, bem como pelo interesse na obteno de novos componentes aromticos. Contudo, a busca pelo naturalismo tem feito crescer a demanda pelos produtos originais obtidos diretamente das plantas. Alm do mais, h dificuldades para que os aromas sintticos aproximem-se da perfeio dos aromas naturais, alm das dvidas ainda existentes sobre os efeitos deletrios ao ser humano, questo esta que cresce fortemente em nvel mundial. No rol das matrias-primas usadas no Brasil para extrao de leo essencial, o eucalipto sempre ocupou um lugar de destaque e, historicamente, a atividade tem-se mostrado crescente. Atualmente, a nossa produo estimada em torno de 1.000 toneladas/ano, posicionando o Brasil de forma importante no mercado mundial, onde a China detm liderana, com produes anuais que chegam a 3.000 toneladas. A produo brasileira de leo essencial de eucalipto est baseada em pequenas e mdias empresas, utiliza-se
da explorao de cerca de 10 mil hectares de florestas, gerando aproximadamente 10 mil empregos diretos e uma movimentao financeira de cerca de 4 milhes de dlares, com quase a metade devido s exportaes. O leo de eucalipto obtido pela simples destilao de suas folhas mediante o uso de vapor d'gua. Por ser uma cultura ligada extrao de folhas, o manejo da rea de plantio pode ser conduzido dentro do conceito de uso mltiplo da floresta. Trata-se de um dos poucos exemplos prticos em nosso Pas de atividade em florestas plantadas, que permite este tipo de manejo mais amplo e otimizado de produo florestal. Alm das folhas, atividade pode ser conjugada a produo de madeira destinada para lenha, moures, postes e at toras para serraria, havendo ainda exemplos de integrao do sistema de criao de animais em regime silvo-pastoril. Alm disto, as folhas depois de destiladas fornecem energia para gerao de vapor, bem como so usadas como adubo orgnico para as prprias florestas. A atividade de produo de leo essencial permite a gerao de receitas para o proprietrio da terra, desde o primeiro ano da atividade florestal, antecipando receitas e fixando de forma mais perene e continua a mo-de-obra rural. leo essencial uma mistura complexa de compostos orgnicos volteis, com at centenas de constituintes distintos, extradas por processos especficos de vegetais. Diversos tipos de substncias podem estar associados ao mesmo tempo para formar uma mesma essncia, ainda em geral uma frao de toda essa mistura que tenha maior poder sobre as propriedades do leo essencial. No por acaso que comum que leos naturais sejam imitados industrialmente pela sntese de apenas um ou poucos de seus constituintes, ou mesmo que estes sejam utilizados para diluir leos essenciais naturais, visando maior lucro.
[editar ] Histria
[editar ] leos essenciais no Mundo
Desde muitos sculos atrs, os leos essenciais so explorados, ainda que hoje no se tenha completamente documentado o incio exato. Acredita-se que os primeiros usos primitivos para estes, tenha sido atravs de blsamos, ervas aromticas e resinas que eram usadas para embalsamar cadveres em cerimnias religiosas h milhares de anos atrs. H relatos chineses do uso de essncias em 2.700 A.C, no mais antigo livro de ervas do mundo, Shen Nung. Algumas plantas citadas neles eram o prprio gengibre, bem como o uso de pio. Outro uso documentado de leos essncias se deu em 2.000 a.C.em livros escritos em snscrito, pelos hindus. J em tal poca, havia um conhecimento mais rudimentar de aparatos de destilao. Nessa poca j possvel encontrar relatos de outros povos que tenham feito uso desses compostos, como o caso dos persas e egpcios, ainda que seja muito provvel que esses j dominassem essas tcnicas muito antes. Muitas das ervas comuns hoje j eram bem conhecidas, como por exemplo, o prprio capim limo, ou cidreira. Ainda que no fossem extratos puros, eram solues alcolicas das essncias, no s usadas como perfumes, mas tambm em cerimnias religiosas, ou com fins teraputicos.
Junto com as cruzadas, o conhecimento at ento obtido por outros povos, se difundiu entre os rabes, que em pouco tempo aperfeioaram as tcnicas e os aparatos de destilao. Tanto que o mrito pelo primeiro a extrair leos de rosas foi um fsico rabe conhecido na poca por Avicena. Os rabes, alis, foram mestres na alquimia, e no por acaso so conhecidos naquele momento da histria como bem aperfeioados na alquimia, medicina e terapias naturais. De fato, melhoraram e publicaram muito mais conhecimento sobre essa rea do que qualquer outro povo. No obstante, somente com uma publicao em 1563, por Giovanni Battista Della, que se tem na histria um salto na evoluo nesta rea de conhecimento: tinha-se ento documentando uma forma de separar os leos essenciais que at ento eram apenas solues alcolicas em verdadeiros extratos, e com um poder em suas diversas aplicaes muito mais poderoso. A partir de dos sculos XVI e XVII a comercializao destes compostos se popularizou pelo mundo, devido ao nvel de tecnologia e tambm conhecimento de suas propriedades j mais explorado e divulgado no mundo. Um termo que est bem associado a leos essenciais, aromaterapia. Este foi criado por um qumico francs em 1928, conhecido como Maurice Ren de Gattefoss. Foi em uma de suas destilaes em seu laboratrio, que Gattefoss sofreu um acidente e teve seus braos seriamente queimados. Em meio ao pnico, imergiu-os em uma tina de lavanda, que at ento pensava ser gua. Notou que em poucos minutos sua dor havia passado, e dias mais tarde j no tinha mais cicatrizes. Passou a explorar mais as propriedades curativas desses extratos, ao contrrio de antes, que s os usava como perfumes para seus produtos e criaes. Tambm se deve a este qumico, um dos primeiros relatos mais comprovados, de que produtos sintticos que imitavam essncias naturais tendiam a no ter as mesmas propriedades curativas, assim como Cuthbert Hall em 1904 publicara sobre as propriedades anti-spticas do leo de eucalipto globulus em sua forma natural, em detrimento do seu principal constituinte isolado, o eucaliptol. At mesmo durante as grandes guerras, as propriedades medicinais de leos essenciais foram exploradas. Como ocorreu com em situaes em que alguns mdicos no tinham a disposio antibiticos, e que eram forados a usar o que tinham em mos.
[editar ] Matria-prima
[editar ] Viso geral
Em geral, a matria-prima na extrao de leos essenciais diversificada. Pode ser utilizado qualquer vegetal que apresenta leos volteis odorferos. Contudo, o interesse comercial na extrao pode ser menor ou maior conforme a planta, assim como a parte a ser explorada na extrao tornar invivel na relao custo/benefcio. Esses mesmos leos podem estar presentes em diferentes partes conforme o vegetal, que pode ser desde nas flores, bem como nos botes, folhas, ramos, casca, semente, frutos, lenho, razes e rizomas.
Hidrocarbonetos : cimeno, estireno (fenileteno); Note que certos compostos tm mais de uma funo, o que justifica poderem ser conhecidos tanto por uma, como por outra.
[editar ] Quantidade/hora
Dependendo da situao, algumas formas de extrao podem ter uma produo por hora diferenciada. Mtodos mais mecnicos podem ser mais geis do que os mais manuais, ainda que custem proporcionalmente mais caro. Outro detalhe importante que, a produo pode ser em larga escala, com uma grande produo por hora para produtos com baixo lucro final por quantidade, bem como se pode investir em processo menor e mais delicado, mais prximo da qumica fina, e com um valor agregado muito maior. Isso s depende da escolha a ser feita.
Quantidade hora: extremamente baixa, O mtodo: Na enfleurage so utilizadas flores frescas que tem baixo teor de leos essenciais e que so extremamente delicadas, ao ponto de no poderem ser usadas outros mtodos mais prticos, como arraste por vapor d'gua. Algumas dessas flores, como caso do jasmim , podem continuar a produzir seu perfume at 24 horas depois de retiradas da planta. O mtodo propriamente dito consiste basicamente em colocar tais ptalas em um chassi, que uma armao com placa de vidro, recoberta de gordura e compostos preservativos por ambos os lados. Estas placas so postas umas sobre as outras, de modo a evitar o contato direto com o ar atmosfrico. As ptalas so substitudas por outras frescas por um perodo que pode variar conforme o caso, mas usualmente tende a ser 24 horas. Aps 8 a 10 semanas, a gordura chega a seu ponto de saturao em relao aos leos das flores. Com isso, esta removida e sofre uma extrao por lcool, aproveitando-se do princpio de maior solubilidade neste solvente, para a recuperao do perfume. Esta soluo resfriada para remoo da pequena quantidade de gordura dissolvida, e recebe aps isso o nome de "extrato" das flores. Este passa por um processo de destilao, visando finalmente separar o solvente dos leos essenciais desejados.
Em pequena escala de laboratrio, emprega-se o aparelho de Clevenger. O leo voltil obtido, aps separar-se da gua, deve ser seco com Na2SO4 anidro .
Geralmente usado em: extrao de leos essenciais de frutas ctricas como bergamota, laranja, limo e toranja. Qualidade do produto final: tima qualidade. Os leos obtidos por esse mtodo se assemelham muito aos aromas da planta viva. Quantidade hora: um processo rpido e eficiente. O mtodo: As partes das plantas a serem extradas so colocadas em um tanque onde injetado dixido de carbono supercrtico, isto ocorre a extrema presso de 200 atmosferas e temperaturas superiores de 31C. Nessa presso e temperatura o CO2 atinge o que seria um quarto estado fsico, no qual a sua viscosidade semelhante a de um gs, mas a sua capacidade de solubilidade elevada como se fosse um lquido. Uma vez efetuada a extrao faz-se com que a presso diminua e o gs carbnico volta ao estado gasoso, no deixando qualquer resduo de solvente. A grande solubilidade e a eficincia na separao tornam o CO2 supercrtico mais indicado para ser utilizado na indstria do que solventes orgnicos. Por CO2 supercrtico podem ser retirados os terpenos presentes nos leos essenciais, tornando assim um leo essencial mais puro.
leo de Eucalipto
Matria Prima: preciso ter um plantio prprio de eucaliptos, para poder suprir a destilaria, com as folhas, que a matria prima para extrair do leo de eucaliptos. A coleta feito diariamente, para poder manter qualidade em todos os lotes, isto coletando e destilando sempre nas mesmas condies. A meta de manter uma produo mdia acima de 10.000 litros por ms, sempre mantendo a qualidade dos produtos e podendo atender constantemente os clientes. A colheita da planta e a forma de extrao de seu leo interferem fortemente na composio qumica final de seu produto, portanto de suma importncia tomar conhecimento destes fatores de modificao. Disponibilizar para o usurio a anlise qumica de seus leos (anlise qumicae FISPQ) a melhor garantia de se estar fornecendo um produto natural, e que inclusive poder saber qual variedade de quimiotipo (variao qumica) ele estar comprando. Pois, os leos variam de composio de acordo com clima, regio, tipo de solo, poca do ano, etc.
Transporte do insumos: Coletar as folhas no campo e carregar o caminho para transportar as folhas para destilaria, que so acondicionadas em dornas seqenciais alinhadas em fila. (Dornas so tanques, onde coloca as folhas para ser destilada.)
Inicio do processo : So colocado 650 quilos de folha por vez, para ser destilado, que demora de 50 minutos a 60 minutos, rendendo em mdia de 07 quilos de leo por dornas destiladas. O vapor de gua passa no meio das dornas, onde fica depositadas as folhas, arrastando o leo de eucalipto, na forma de vapor, at o trocador de calor.
Meio do processo: Trocador de calor um aparelho que condensa o vapor. Isto transforma do estado gasoso para o estado liquido, onde sofre um choque trmico no trocador de calor. Final do processo: Separar o leo da gua no separador de leo e armazen-lo par descanso em tonis de polietileno por um perodo pr-determinado.. Os leos essenciais de eucalipto apresentam coloraes diversas segundo a espcie, grau de umidade das folhas e idade da planta. Os melhores leos so obtidos nas pocas do ano com pouca umidade e de folhas j adultas. A aplicao dos leos essncias de eucalipto depende da sua composio.Os mais importantes so os lcoois, os aldedos, os steres e os teres. Dentre eles, destacam-se os lcoois porque constituem uma das fraes mais aromticas, destacando-se o citronelol. Outro componente muito importante o citronelal, do grupo dos aldedos, que juntamente com os lcoois, forma a frao mais perfumada das essncias. O acetato de citronelila um ster muito utilizado em perfumes e conhecido pelo agradvel odor. Os teres raramente so encontrados nos leos essenciais, destacando-se o cineol ou eucaliptol, principal componente do Eucalyptus globulus e muito utilizado na medicina e produtos de limpeza. Embora quimicamente no apresentem a mesma constituio, os leos essenciais de eucalipto encerram um grande nmero de propriedades fsicas e qumicas comuns: - So solveis no lcool, no ter de petrleo, benzeno e nos solventes orgnicos; - So praticamente insolveis em gua; - So volteis e destilam pelo vapor dgua; - So menos densos que a gua; - Fervem a temperaturas superiores a 1000C; - So oticamente ativos; - Ardem com chama fuliginosa;
- Apresentam coloraes clara/amarelo claro em um lquido lmpido. 1 > As folhas de eucalipto so colocadas e recebem o vapor vindo da caldeira. 2 > O leo de eucalipto extrado das folhas juntamente com a gua passam pelo sistema de resfriamento. 3 > Coletor do leo de eucalipto, onde feito o dreno da gua, separando o leo de eucalipto.