Marco-A De Paoli

Neste artigo descreve-se esta classe de materiais mostrando a sua constituio qumica, dando algumas
informaes sobre a sua histria e forma de obteno. Descreve-se a razo pela qual eles so chamados de
inteligentes. Discutem-se ainda as aplicaes mais importantes para estes materiais, ou seja, a montagem
dos chamados dispositivos eletrocrmicos, eletromecnicos e fotoeletroqumicos.
polmeros, dispositivos, plsticos

Introduo

s polmeros convencionais
esto em praticamente tudo o
que usamos hoje em dia: tecidos, medicamentos, embalagens,
meios de transporte, comunicaes,
armazenamento de informaes etc.
Existem em trs grandes classes;
homopolmeros, copolmeros e blendas.
Os homopolmeros so constitudos de
um nico tipo de meros (unidades iguais
que se repetem ao longo da cadeia
polimrica) e os copolmeros so
compostos de dois ou mais meros
diferentes. J as blendas so obtidas
pela mistura de um ou mais homo ou
copolmeros diferentes, produzindo um
terceiro material polimrico com propriedades diferentes dos seus componentes isolados. Assim, por exemplo, a
mistura do poli(p-oxi-fenileno) com
poli(estireno) produz um plstico com
alta resistncia ao impacto e grande
transparncia, comercializado com o nome de Noryl pela GE Plastics.
E os plsticos inteligentes, o que
os torna diferentes dos polmeros
sintticos convencionais? A resposta ,
eles respondem a um determinado
estmulo de forma reprodutvel e especfica. Assim, um estmulo eltrico poder provocar mudana de cor (dispositivos eletrocrmicos), contrao com
movimento mecnico (dispositivos
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eletromecnicos, msculos artificiais) ou

sponde com uma contrao de forma.
uma reao de reduo ou oxidao
S para lembrar, a vulcanizao um
(armazenamento qumico de energia processo descoberto por Goodyear em
baterias ou capacitores). Um estmulo
1839 onde as molculas de poli(ciscom luz poder provocar o apareciisopreno) so interligadas por tomos
mento de um potencial
de enxofre produzindo
O plstico inteligente mais
eltrico (clulas fotoo que chamamos de
antigo que conhecemos a
eletroqumicas). Um
borracha.
borracha. Os nativos sul e
estmulo com variao
A classe de plstide acidez poder procos inteligentes mais
centro americanos
vocar a mudana de
estudada atualmente
conheciam-na muito antes
cor (sensor de pH). A
constituda pelos chada chegada de Colombo
presena de um certo
mados polmeros eleAmrica e chamavam-na de
gs poder provocar
troativos ou polmecauchou
mudana de condutiros condutores eletrnividade eltrica (sensor de gases). Um
cos, ou ainda polmeros conjugados.
estmulo mecnico poder provocar
Aqui os chamaremos de polmeros eletambm mudana de condutividade
troativos porque eles podem ser oxidaeltrica (sensor mecnico - balanas).
dos ou reduzidos reversivelmente em
processos qumicos ou eletroqumicos.
O plstico inteligente mais antigo que
Eles so constitudos de cadeias de toconhecemos a borracha. Os nativos
mos de carbono com ligaes duplas
sul e centro americanos conheciam-na
(C=C) alternadas com ligaes simples
muito antes da chegada de Colombo
(C-C), chamadas de ligaes duplas
Amrica. Era chamada de cauchou e
eles a extraam das seringueiras e faziam
conjugadas. A estrutura prottipo desta
classe de materiais o poli(trans-acetibolas para se divertirem. Por que a borleno), que contm somente tomos de
racha um material inteligente? Porque
carbono e de hidrognio (Figura 1a). Ele
na forma vulcanizada ela volta sua
foi preparado pela primeira vez por Natta
forma original depois de ser deformada
em 1950, mas foi desprezado porque
por um esforo mecnico, ou seja um
material com memria. Um pedao de
era um material muito sensvel ao oxignio do ar. Mais tarde o interesse no
borracha se lembra da sua forma origipoliacetileno se renovou devido posnal, por isso pode ser chamado de intelisibilidade de se obter um material
gente. Alm disso, ao ser estimulada por
um esforo mecnico, a borracha re100%
conjugado
que
teria
Plsticos inteligentes

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condutividade eltrica. Em 1967 o poliacetileno foi obtido novamente, mas a

condutividade ainda era muito baixa. Foi
em 1977 que Shirakawa teve a idia de
oxidar o poliacetileno com hexafluoreto
de arsnio, produzindo um material
orgnico com condutividade igual do
mercrio a temperatura ambiente. Dez
anos mais tarde, Naarman e Theophilou,
da BASF em Ludwigshafen, conseguiram sintetizar um poliacetileno com
condutividade igual do cobre a temperatura ambiente.
O modelo de bandas prev para o
poliacetileno a formao de uma banda
semi-preenchida, o que lhe daria um
comportamento metlico. No entanto, o
Teorema de Peierls explica que a forma
termodinamicamente mais estvel de
um slido unidimensional aquela na
qual o material se comporta como semicondutor. Na verdade, esse o comportamento observado para o poliacetileno
puro. Experimentalmente se observa
que as distncias interatmicas das
ligaes C-C tm valores alternados,
mais curtas e mais longas. Com isto
deve haver um desdobramento da
banda semi-preenchida em uma banda
de valncia totalmente ocupada e uma
banda de conduo vazia, Figura 2,
explicando o comportamento do poliacetileno como de um semi-condutor. A
extraordinria idia de Shirakawa foi de
reduzir ou oxidar o poliacetileno, de
modo a produzir um material com uma
banda de valncia ou de conduo
semi-preenchidas e com comportamento metlico (Figura 2). Naarman e
Theophilou conseguiram aumentar
ainda mais a condutividade eletrnica
do poliacetileno porque produziram
cadeias polimricas orientadas.
O poliacetileno, no entanto, muito
pouco estvel ao ambiente e reage rapidamente com o oxignio do ar, oxidando-se. O interesse por ele foi diminuindo
com o tempo. Mais ou menos na mesma
poca foram preparados outros polmeros eletroativos usando compostos heterocclicos como monmeros, tais como
o pirrol, o tiofeno e seus derivados. O
polipirrol e o politiofeno, mostrados na
Figura 1 (b e c, respectivamente), podem ser obtidos por polimerizao
qumica ou eletroqumica, produzindo
em um caso filmes coloridos ou um p
de cor escura. O mesmo Naarman da
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BASF de Ludwigshafen
patenteou um mtodo
eletroqumico para preparar filmes de polipirrol
de forma contnua em escala industrial.
Uma outra classe de
polmeros inteligentes
constituda pela polianilina e seus derivados.
Com o monmero anilina obtm-se um polmero eletroativo pela polimerizao qumica ou
eletroqumica em meio
fortemente cido. A estrutura da unidade repetitiva
deste polmero tambm
mostrada na Figura 1d.
Figura 1: Estrutura qumica dos plsticos inteligentes mais
O mais interessante
comuns. As partes assinaladas em azul representam as
que os primeiros relatos
unidades repetitivas.
da polimerizao eletrotivos pticos, estes eletrodos podem
qumica da anilina datam de 1846. E
ser transparentes ou refletores. Os
mais, este trabalho j descrevia a
eletrodos transparentes mais usados
mudana de cor do material obtido com
so as placas de vidro ou filmes de
a aplicao de um potencial eltrico.
poli(tereftalato de etileno) recobertos
Hoje em dia a polianilina j produzida
com uma camada bem fina de xido
em escala industrial por diversas emde estanho. Uma destas placas ser o
presas em todo o mundo.
eletrodo de trabalho e a outra o conEstes materiais no passariam de
tra-eletrodo. Como nas outras celas
curiosidades cientficas se no tivessem
eletroqumicas, este dispositivo dever
despertado os pesquisadores para uma
ter tambm um eletrlito para fechar o
srie de aplicaes tecnolgicas onde
circuito interno da cela. O eletrlito
eles podem ser usados como alternativa
pode ser uma soluo de um sal de
a materiais tradicionais, com a vantagem
modo a ter uma certa condutividade
de serem mais leves e possibilitarem a
inica. De um modo geral usam-se
montagem de dispositivos flexveis. A
solues ou gis contendo sais inorgseguir descrevem-se algumas destas
nicos (por exemplo, as baterias selaaplicaes.
das de carro usam gis). Mais recenteAplicaes para os plsticos inteligentes
mente, tem-se usado eletrlitos polimricos, ou seja, o complexo de um sal
Como podem-se utilizar as proprieinorgnico com um polmero. Os
dades dos polmeros inteligentes na
polmeros mais usados para esta finaliconstruo de dispositivos que posdade so os derivados do poli(xido
sam ser usados para uma determinada
de etileno), como por exemplo o
finalidade? Como estes materiais so
poli(xido de etileno-co-epicloridrina).
eletroativos, para us-los necessrio
Em nosso laboratrio, por exemplo,
construir um cela eletroqumica de um
compartimento e dois eletrodos, como
mostrado na Figura 3. Uma cela eletroqumica constituda de dois eletrodos
(eletrodo de trabalho e contra eletrodo)
e um eletrlito como uma bateria de
carro. No caso da cela da Figura 3,
usam-se eletrodos sobre os quais os
filmes dos polmeros so depositados
Figura 2: Modelo de Bandas para o poliacetileno e seu processo de oxidao ou
por evaporao de uma soluo ou por
reduo.
eletrodeposio. No caso de disposiPlsticos inteligentes

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Figura 3: Esquema de uma cela eletroqumica ou dispositivo: 1- eletrodos (vidro ou

PET recoberto com xido de ndio), 2 - eletrlito (lquido ou polimrico) e 3 e 4 - polmeros eletroativos (dependendo da aplicao, somente um eletrodo recoberto com
um deles).

usamos um copolmero de xido de etileno e epicloridrina produzido pela

Daiso Co. Ltd. de Osaka, Japo. De
um modo geral esse copolmero
usado para fazer guarnies de vidros
em automveis, mas se misturarmos
a ele perclorato de ltio ou iodeto de
sdio em propores controladas,
teremos um filme de um material que
se comporta como eletrlito e pode ser
usado nos dispositivos montados com
os polmeros eletroativos.
Um dispositivo que muda sua cor
ou sua transmitncia de luz em um certo comprimento de onda a partir de um
estmulo eltrico chamado de dispositivo eletrocrmico. Este dispositivo
pode ser usado para construir janelas
de edificaes, de modo a controlar a
quantidade de luz que entra em um
cmodo, ou para construir mostradores pticos do tipo de displays. Pode
ser tambm um espelho retrovisor antiofuscante automtico, como os espelhos externos usados em alguns mode-

Figura 4: Curva de transmisso de luz em

funo do comprimento de onda para a
forma transparente (linha tracejada) e para
a forma opaca (linha cheia) de um dispositivo eletrocrmico totalmente plstico. As
linhas verticais delimitam a regio espectral
do visvel.
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los de automveis produzidos no

Brasil. Estes espelhos escurecem automaticamente quando uma luz muito
forte incide sobre eles, pois o dispositivo eletrocrmico ativado por uma
fotoclula. Para construir o dispositivo
necessrio combinar dois materiais
eletrocrmicos complementares depositados em substratos transparentes e
condutores. Os plsticos inteligentes
mais comumente usados nestes dispositivos so o polipirrol, o politiofeno
ou a polianilina. Um exemplo da variao espectral de um dispositivo deste
tipo mostrada na Figura 4. A curva
correspondendo a maior transmisso
de luz na regio do visvel medida
quando os polmeros eletroativos esto
na sua forma clara (um est reduzido
e o outro est oxidado) e a outra curva
corresponde situao inversa. Este
dispositivo foi montado usando como
eletrodos dois filmes de plstico transparente (poli(tereftalato de etileno, PET,
o mesmo das garrafas de refrigerantes)
recobertos com uma camada fina de
xido de ndio dopado com estanho.
Sobre um deles depositou-se um filme
de um polmero derivado do poli(tiofeno) produzido pela Bayer como nome de Baytron-P e sobre o outro um
polmero derivado do poli(pirrol). Um
deles torna-se escuro quando oxidado e o outro escurece quando reduzido, deste modo eles possuem uma
ao complementar. Como eletrlito,
no meio do dispositivo, usou-se um filme de poli(xido de etileno-co-epicloridrina) complexado a perclorato de ltio.
O ltio dissociado na forma de ctions
atua como condutor inico nesta clula
eletroqumica. Ao se aplicar uma
diferena de potencial neste dispositivo observamos uma mudana da
transmitncia de luz na regio do visvel
de 20 para 70%. Esse um exemplo
de um dispositivo eletrocrmico totalmente plstico e flexvel.
Estes plsticos tambm podem ser
usados em um dispositivo para converter luz em energia eltrica, uma cela
fotoeletroqumica. Para isso preciso
combinar um conjunto de polmeros na
seguinte seqncia: eletrodo transparente de poli(tereftalato de etileno)
recoberto com InO2 (chamado de ITO/
PET), um filme de poli(3-metiltiofeno),
um filme de poli(epicloridrina-co-xido
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de etileno) contendo NaI e I2, um outro

eletrodo de ITO/PET recoberto com
uma finssima camada de platina. O
poli(3-metil tiofeno) um polmero que
se comporta como um semi-condutor
convertendo a energia luminosa em
corrente eltrica que transportada
pelos outros materiais. Essa cela para
converso de energia fcil de montar
e flexvel, como mostrado na Figura 5.
A porcentagem de ftons convertidos
em corrente eltrica baixa (0,8%) em
comparao com as fotoclulas de
silcio, mas a sua facilidade de montagem e o baixo custo podero torn-las
competitivas a mdio prazo. Por outro
lado, possvel aumentar a converso
usando um filme do Baytron-P
depositado no segundo eletrodo de
ITO/PET. Com ele o rendimento da converso de luz em corrente eltrica
chega a 1,5%.
Se misturarmos um polmero condutor eltrico com um polmero convencional isolante teremos uma mistura binria, pois os dois materiais tm
baixa miscibilidade. Desta forma teramos partculas de material condutor
distribudas em uma matriz isolante.
Imaginemos agora que esta matriz isolante seja suficientemente macia para
ser deformada at um ponto onde estas partculas entrem em contato.
Quanto maior a presso, maior ser a
condutividade da mistura. Usando este
princpio a Bridgestone (tradicional
fabricante de pneus para veculos)
desenvolveu um sensor para esteiras
transportadoras que informa se as
embalagens transportadas pela esteira
contm recipientes cheios de forma
adequada, dispensando a inspeo visual dos mesmos (Figura 6).
Os LED de mltiplas cores so uma
aplicao dos polmeros inteligentes
que poder mudar as nossas vidas no

Figura 5: Foto de um dispositivo fotoeletroqumico totalmente de plstico. Este dispositivo usado para converter luz em eletricidade.
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futuro. LED um dispositivo emissor

de luz (do ingls light emitting diode).
Eles funcionam ao contrrio de uma
cela fotoeletroqumica, emitem luz ao
receber um impulso eltrico. A cor do
LED depende da diferena de energia
entre o topo da banda de valncia e o
fundo da banda de conduo do semicondutor usado em sua construo.
Usando derivados substitudos do
poli(p-fenileno vinileno) possvel
alterar essa energia de forma controlada produzindo materiais que emitem
em quase todas as cores do espectro
visvel. Combinando camadas destes
materiais ser possvel fazer um aparelho de televiso de poucos centmetros de espessura e flexvel. Esses LED
j so produzidos pela empresa Uniax
dos Estados Unidos e so mostrados
na Figura 7.
Talvez uma das aplicaes mais
extraordinrias destes plsticos inteligentes seja a montagem de dispositivos
onde o estmulo de uma corrente eltrica seja respondido com um movimento
mecnico, da mesma forma como nos
msculos de animais. Parece fico
cientfica, mas realidade. Com estes
materiais se poderia substituir os
motores que movimentam os braos de
robs industriais, montar micro motores
para veculos de explorao espacial e
at pensar em montar prteses. Como
eles funcionam? O processo de oxidao e reduo de um polmero conjuga-

do cria cargas positivas e/ou negativas

no seio do material. Estas cargas tm
que ser compensadas com a insero
ou expulso de ons (ctions ou nions).
Esse trfego de ons se d com a
expanso (insero) e a contrao
(expulso) dos ons do volume livre do
polmero, originando seu movimento.
Por exemplo, na Figura 8 os filmes
representados em marrom so filmes de
polipirrol e o filme representado em
branco um filme de poli(epicloridrinaco-xido de etileno) contendo um sal
inorgnico. Quando um filme de polipirrol se oxida, h a insero de nions para
compensar a carga positiva deslocalizada no polmero e o filme se expande.
Na outra face do dispositivo o filme
de polipirrol se reduz, havendo a
expulso de anions, pois no h
mais carga a compensar, e o filme
se contrai. O filme branco funciona
como um banco emprestando ou
recebendo ons conforme um filme
se oxida ou se reduz. Como o movimento de expanso e contrao fica
restringido pela montagem tipo sanduche, o sistema todo se movimenta de
forma harmnica conforme mostrado na
Figura 8. Estes msculos sintticos
ainda no tem a mesma estabilidade
qumica e dimensional de um msculo
natural, mas existem muitos laboratrios
no mundo trabalhando para torn-los
aplicveis a dispositivos de todos os
tipos e tamanhos, desde micro motores
at roupas para astronautas.

Concluso

Figura 6: Esquema de um dispositivo

eletromecnico montado em uma esteira
transportadora. Dispositivo desenvolvido e
comercializado pela Bridgestone.
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

Procurou-se demonstrar neste artigo que o universo dos materiais polimricos, os chamados plsticos, ainda
nos reserva grandes surpresas e materiais com propriedades cada vez mais
admirveis. Os polmeros eletroativos,
aqui chamados de plsticos inteligentes, so usados atualmente em
aplicaes bastante especiais e no futuro sero cada vez mais utilizados.
Artigos cientficos recentes mostram
que os circuitos eletrnicos do futuro
sero montados usando camadas de
polmeros, cada um com uma funo
especfica. H trabalhos mostrando
que eles podem substituir com vantagens os semicondutores tradicionais.
Cabe aos qumicos, fsicos e engenheiPlsticos inteligentes

Figura 7: Mostrurio de materiais eletroluminescentes usados pela Uniax para

produzir LED multicoloridos.

Figura 8: Esquema de funcionamento de

um msculo artificial baseado em plsticos
inteligentes.

ros usar a sua imaginao e habilidade

para tornar realidade estas idias.

Agradecimentos
FAPESP por apoiar nossas pesquisas com auxlios financeiros e
bolsas de ps-graduao e ao CNPq
por nos apoiar por meio do Programa
de Centros de Excelncia, PRONEx.
Marco-A De Paoli, doutor em qumica, professor do
Instituto de Qumica da UNICAMP.

Para saber mais

1. MANO, E.B. e MENDES, L.C.
Introduo a Polmeros, So Paulo:
Editora Edgar Blcher, 1999.
2. TICIANELLI, E.A. e GONZALEZ,
E.R. Eletroqumica, So Paulo: Editora
da USP, 1998.
3. GIROTTO, E.M. e DE PAOLI, M.- A.
Qum. Nova, v. 22, p. 358, 1999.
4. DE PAOLI, M.- A e MENESCAL, R.K.
Qum. Nova, v. 9 p. 133, 1986.
5. ZIEMELIS, K. Nature, v. 393, p. 619,
1998.

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