ESTRUTURA CARBOIDRATOS

Maria Kouyoumdjian Medicina 2007 Departamento de Bioqumica Disciplina de Bioqumica

de

Objetivos
2. Reconhecer a estrutura da glicose 1. Reconhecer as caractersticas de um carboidrato

3. Reconhecer a relao entre glicose e outras hexoses 4. Entender o conceito de carbono assimtrico e os diferentes tipos de isomeria de monossacardeos 5. Entender a natureza da ligao glicosdica 6. Reconhecer a estrutura de dissacardeos (lactose, sacarose, maltose) 7. Reconhecer derivados de acares 9. Reconhecer oligossacardeos conjugados (protenas e lipdeos)

8. Reconhecer a estrutura de polissacardeos (reserva e estruturais)

Carboidratos
Acares Hidratos de carbono

Saccharides - grego sakcharon - acar Molculas biolgicas mais abundantes na natureza Molculas relativamente simples que podem se ligar de diversas maneiras para formar molculas maiores Fonte primria de energia em vrios alimentos

Reserva

Estrutural

suco de ma mel

arroz

batata

folha de papel

pinheiro leite po

lenha coca-cola

combustvel para nossas emoes acar: fonte de energia

glicose

sangnea

Glicose
livre ou ligada

forma que possamos digerir amido glicognio leite sacarose forma que no podemos digerir celulose

Monossacardeos

D-Frutose

Dextrose

D-Glicose

Acar do sangue

6 carbonos

grupo aldedo 5 hidroxilas

D-Galactose 6 carbonos grupo aldedo 5 -OH grupo cetona 5 -OH

D-Frutose 6 carbonos

Carboidratos
Compostos que contm C, H e O Frmula geral: (C.H2O)n (n3) Todos possuem os grupos funcionais C=O e -OH

Classificao baseada em:

1. tamanho da cadeia carbnica 2. localizao do grupo C=O 3. nmero de unidades sacardicas 4. estereoqumica

1. Classificao baseada no tamanho da cadeia carbnica:

4 carbonos - tetroses 6 carbonos - hexoses 3 carbonos - triose

5 carbonos - pentoses

7 carbonos - heptoses

2. Classificao baseada na localizao do grupo C=O aldedo

aldoses

cetona

cetoses

3. Classificao baseada no nmero de unidades monossacardicas:

Monossacardeos Dissacardeos (acar simples) unidade nica de acar duas unidades de acar mais de 10 unidades

Oligossacardeos Polissacardeos

3 a 10 unidades de acar

4. Classificao baseada na estereoqumica:

mltiplos centros de assimetria

DeL

Enantimeros (D e L)

L ???

Diastereoismeros

Epmeros

D-aldoses

D-cetoses

Poder redutor

lcoois reagem com grupos carbonilas de aldedos

aldedo

lcool

hemiacetal

e de cetonas

cetona

lcool

hemicetal

Ciclizao da glicose

D-Glicose

-D-glicose

Projeo:

Fischer

Haworth

Ciclizao da frutose

Ismeros e

Mutarrotao

Derivados de acares
1. Oxidao qumica suave ou enzimtica (cidos aldnicos adio do sufixo -nicos)
cido D-glucnico

2. Oxidao especfica de lcool primrio (cidos -urnicos):

cido D-glucurnico

Lactonas dos cidos D-glucnico e D-glucurnico

3. Reduo em condies suaves (poli-hidroxilcoois alditols adio do sufixo -itol)

H glicerol

D-ribitol

4. Substituio de -OH por -H: deoxi-acar

xilitol

5. Substituio de uma ou mais -OH por grupos amino (imino-acares)

cido silico

6. Condensao do grupo anomrico com lcool (- e -glicosdeos)

Ligao glicosdica

Glicosdeos com ao cardaca

Usado para aumentar a intensidade de contrao do msculo cardaco

Produto da rvore Ouabio (frica) Usado como veneno em pontas de lana

Ligao glicosdica - dissacardeos

Dissacardeos

Maltose

2 glicoses unidas por ligao (14)

Celobiose

Deficincia de dissacaridases
Intolerncia lactose - deficincia da enzima envolvida na degradao de lactose (lactase: -galactosidase) congnita ou temporria

Galactosemia - deficincia de enzima envolvida no metabolismo de galactose (galactose 1-uridil transferase) Frutosria - deficincia de enzima envolvida no metabolismo da frutose (aldolase)

Quo doce !!!!

Acar
maltose frutose lactose galactose

doura
0,16 0,32 0,33 1,00 1,73 180

sacarose aspartame sacarina

450

Polissacardeos
Estrutura e funo

Polmeros de carboidratos
Polissacardeos de reserva Armazenamento de energia: amido e glicognio

Polissacardeos

Polissacardeos estruturais Constituintes da parede protetora ou camada lubrificante de clulas: celulose e glicosaminoglicanos (GAGs) Peptideoglicanos estruturais Parede celular de bactrias

Polissacardeos

Armazenamento de energia de plantas Cadeias com at 4000 unidades - Amilose cadeia linear

Amido

Longa cadeia constituda apenas com -D-glicose

Usada para fazer cremes, gelia ou gelatina

- Amilopectina estrutura ramificada maior parte do amido (batata)

Amilose: (14)

Amilopectina: (14) e (16)

Glicognio

Armazenamento de energia de animais

Glicognio
Estocado em grnulos: Msculo (300-400 g) e hepatcitos (~90g)

Polissacardeo mais abundante Fibras longas para estrutura de plantas

Celulose

Celulose ligao (14)

Modelo estrutural proposto para celulose

Exoesqueleto de artrpodes (insetos, aranhas, lagostas, camares) ligao (14)

Quitina

Outros polissacardeos

Glicosaminoglicanos (GAGs)
Material que envolve as clulas com camada fina, viscosa e aspecto gelatinoso - matriz extracelular
Forma mais abundante: cido hialurnico
ligao (14) N-acetilglucosamina ligao (13)
Componente do tecido conjuntivo, liqudo sinuvial e humor vtreo dos olhos 250 a 25.000 unidades dissacardicas

Unidades dissacardicas repetitivas: amino acar e carga negativa

cido D-glucurnico

Glicosaminoglicanos
cartilagem

crnea, cartilagem, osso cabelo, chifre, unha, garras

Glicosaminoglicanos
Sulfatao varivel polmero altamente carregado

Grnulos intracelulares de mastcitos (da parede de artrias) ao anticoagulante

Flexibilidade da pele vasos sangneos e vlvulas cardacas

Matriz extracelular

Proteoglicano

Lubrificantes Componentes estruturais deo tecido conjuntivo Adeso das clulas matriz extracelular Ligam-se a fatores que estimulam a proliferao celular

Proteoglicano de protena de membrana

Doenas relacionadas com glicosaminoglicanos (GAGs)

sndrome Hurlers -L-iduronidase defeito enzimtico GAG afetado dermatan sulfato heparan sulfato heparan sulfato Sinais opacificao da crnea, doena do corao, deformidades esquelticas, visceromegalia, nanismo, retardo mental severo, mortalidade precoce, hiperplasia gengival retardo mental severo, hiperatividade pele, crebro, pulmes, corao e msculo esqueltico podem ser afetados semelhante ao tipo A semelhante ao tipo A semelhante ao tipo A

Sanfilippo A Sanfilippo B

Heparan N-sulfatase

-N-acetil-Dheparan sulfato glucosaminidase Sanfilippo C glucosaminide- heparan sulfato acetiltransferase Sanfilippo D N-acetilglucosamine-6-sulfatase

heparan sulfato

MaroteauxLamy

N-acetilgalactodermatan sulfato 3 formas distintas (amena a grave), samine-4-sulfatase cardiomiopatia, deformidades esquelticas severas; inteligncia normal, opacificao da crnea

Peptideoglicano: parede celular de bactrias

Parede de clulas de bactrias: polmero de unidades repetitivas N-acetilglucosamina e cido N-acetilmurmico Ligao deste polmero com peptdeos proporciona resistncia extra que varia de acordo com a bactria

Protenas podem ser ligadas covalentemente a unidades sacardicas (oligosdeos): glicoprotenas Funes biolgicas:

Glicoprotenas

reconhecimento clula-clula coagulao sangnea interao com outras substncias

proteo imunolgica

Estrutura de glicoprotenas
Contedo de carboidratos: 1-30% do peso total Carboidratos mais comuns: glicose galactose cido silico N-acetilgalactosamina N-acetilglucosamina manose fucose

Glicoprotenas

Glicolipdeos

Sistema ABO

GalNAc -1,3

Gal -1,3

Interao entre clulas e matriz extracelular

lectinas

Reconhecimento clula-clula

Digesto de carboidratos

amido sacarose lactose

-amilase salivar
sacarose lactose

Estmago

-dextrinas

Pncreas

Tri- e Oligossacardeos Maltose, isomaltose maltase isomaltase

sacarose lactose

-amilase HCO3-

Intestino delgado

glicose glicose sacarose glicose galactose

sacarase lactase

fibras Colo

fezes

Estrutura e funo de alguns homopolissacardeos

Polmero Amido amilose amilopectina Glicognio Celulose Quitina Unidade repetitiva (14) Glc (14) Glc com ramif. (16) Funo biolgica armazenamento energia em plantas

(14) Glc

(14) Glc com ramif. (16)

(14) GlcNAc

estrutural: rigidez e resistncia para exoesqueletos de insetos, aranhas e crustceos

estrutural: rigidez e resistncia para parede celular de plantas

armazenamento energia em clulas animais, bactrias

Estrutura e funo de alguns heteropolissacardeos

Peptideoglicano Polmero Unidade repetitiva
MurNAc (14) GlcNAc estrutural: rigidez e resistncia para parede celular de envelopes de bactrias

Funo biolgica

(ligado com peptdeos)

Glicosaminoglicano GlcUA (13) GlcNAc

(hiarulonato acdico)

Proteoglicano

(ligado com protenas maior poro de HC)

c urnico (13) hexosamina sulfatada

estrutural: matriz extracelular na pele, tecido conjuntivo; viscosidade, lubrificao nas articulaes de vertebrados

estrutural: elasticidade, viscosidade e lubrificao de articulaes de vertebrados