Universidade Federal do Piauí

Centro de Ciências da Saúde

Departamento de Bioquímica e Farmacologia
Disciplina:Bioquímica

CARBOIDRATOS E GLICOCONJUGADOS

Prof. Dr. Paulo Alex Bezerra Sales

 CARBOIDRATOS
 Mais abundante biomolécula da Terra
 Fotossíntese converte + 100 bilhões toneladas de CO2 e H2O em
carboidratos (celulose e outros açúcares)
 FUNÇÕES DOS CARBOIDRATOS

1- Fonte de energia para a construção dos seres vivos: glicose

2- Reserva energética: amido, glicogênio

3- Componente estrutural de parede celular: celulose e quitina

4- Componente dos ácidos nucleicos: ribose e desoxirribose

5- Reconhecimento celular

6- Adesão intercelular

7- Estrutura celular
FUNÇÕES DOS CARBOIDRATOS: RESERVA ENERGÉTICA
 CARBOIDRATOS

CONCEITO
Poliidroxialdeídos ou Poliidroxicetonas cíclicos
(predominantemente) ou Substâncias que liberam esses
compostos por hidrólise

(CH2O)n – muitos carboidratos

 Classificação dos carboidratos

Três classes principais

Monossacarídeos – açúcares simples, consistem em uma única unidade

de poliidroxialdeído ou cetona

Oligossacarídeos – compostos por cadeias curtas de unidade

monossacarídicas, unidas por ligações glicosídicas

Polissacarídeos – polímeros de açúcares com mais de 20 unidades

(centenas ou milhares)
 CLASSIFICAÇÃO DOS CARBOIDRATOS

Monossacarídeos
Gliceraldeído, diidroxiacetona, glicose, frutose,
galactose, manose
Oligossacarídeos
Maltose (glicose + glicose), sacarose (glicose +
frutose) e Lactose (glicose + galactose)
Polissacarídeos
Amido, glicogênio, celulose, quitina
 MONOSSACARÍDEOS

Aldoses ou cetoses com 2 ou mais grupos hidroxil

Grupo carbonil: Carbono ligado ao oxigênio através de dupla ligação

- Aldose – grupo carbonil na extremidade da cadeia

- Cetose - grupo carbonil em qualquer outra posição da cadeia
MONOSSACARÍDEOS: ALDOSES
 MONOSSACARÍDEOS: CETOSES

Seis carbonos
Monossacarídeos possuem carbonos assimétricos?

Gliceraldeído e Diidroxicetona podem formar isômeros opticamente

ativos?

Moléculas com n centros quirais  2n estereoisômeros

Maioria das hexoses dos organismos vivos são isômeros D
 MONOSSACARÍDEOS POSSUEM CARBONOS ASSIMÉTRICOS
(QUIRAIS)

Gliceraldeído possui 2 isômeros opticamente diferentes,

ou enantiômeros (imagem especular um do outro)
MANEIRAS DE REPRESENTAR UM ENANTIÔMERO

Modelos em esfera e bastão

mostram a verdadeira configuração
das moléculas
 MONOSSACARÍDEOS

EPÍMEROS  açucares que diferem apenas na

configuração de um carbono quiral
FORMAÇÃO DE HEMIACETAIS E HEMICETAIS

Aldeído Álcool Hemiacetal

 Formação das duas
estruturas cíclicas da
D-glicose
D-Glicose
Anômeros -  e 
(Projeção de Fisher)
(difere apenas na
configuração do
átomo de carbono
hemiacetal ou
hemicetal)

α-D-Glicopiranose -D-Glicopiranose
(Projeção de Haworth) (Projeção de Haworth)

mutarrotação
Carbono anomérico livre:
Carboidrato redutor
FORMAÇÃO DAS DUAS ESTRUTURAS CÍCLICAS DA D-FRUTOSE

D-frutose
 PIRANOSES E FURANOSES

α-D-Glicopiranose -D-Glicopiranose Pirano

α-D-Frutofuranose -D-Frutofuranose Furano

FÓRMULAS CONFORMACIONAIS DE PIRANOSES

(a) Duas formas em cadeira do anel piranose

(b) Conformação em cadeira preferencial da α-D-glicopiranose
 DERIVADOS DE HEXOSES
-OH do C2 é substituído por –NH2

NH2 condensado
com ác. acético

Ác. Lático
no C3 Subst. –OH por -H

Oxidação do C6: Oxidação do C1:

ác. urônico corres. ác. aldônico corres.
 DISSACARÍDEOS
Dois monossacarídeos ligados por uma ligação O-glicosídica:
grupo hidroxil de 1 açúcar reage com o carbono anomérico de
outro açúcar (formação de acetal)
ESTRUTURA DOS CARBOIDRATOS: DISSACARÍDEOS

LACTOSE
Açúcar redutor
Presente no leite

SACAROSE
Açúcar não redutor
Formado somente por plantas

TREALOSE
Açúcar não redutor
Fonte de armazenamento de energia
presente na hemolinfa de insetos
POLISSACARÍDEOS OU GLICANOS
 POLISSACARÍDEOS OU GLICANOS

• Amido
• Glicogênio
Homopolissacarídeos
• Celulose
• Quitina

• Peptidoglicano
Heteropolissacarídeos
• Glicosaminoglicanos
Amido: dois tipos de polímeros de -D-glicose
(amilose e amilopectina)

(α14)
Fragmento da amilose

Amilose

Ponto de
ramificação
Ramifcação (16)
Extremida
des não- Amilopectina
redutoras
Comparação dos graus de ramificação
da amilopectina e do glicogênio

Amilopectina Glicogênio
 Estrutura do Amido (amilose)

Devido as rígidas cadeiras adjacentes, a cadeia polissacarídica é

curva
 GLICOGÊNIO
 Definição: polímero de -D-glicose ramificado

 Encontrado: Fígado e músculos esqueléticos

 Similar à amilopectina, porém mais densamente ramificado:

cada 8-12 resíduos

 Fígado: 7% do peso líquido do órgão

-amilases (saliva e secreção intestinal:

degradam ligações  14
 HOMOPOLISSACARÍDEOS ESTRUTURAIS: CELULOSE

- Homopolissacarídeo
- Estrutura da celulose: polímero de -D-glicose (β14)

10.000 a 15.000 D-glicose

Cadeias lineares alinhadas lado a lado e estabilizadas por
ligacões de H intra e intercadeias
Cupins

Ruminantes
 HOMOPOLISSACARÍDEOS ESTRUTURAIS: QUITINA

• Homopolissacarídeo (N-acetilglicosamina)

• Estrutura: polímero de N-acetil-D-glicosamina/Ligações (14)

• Principal componente do exoesqueleto de artrópodes (insetos, lagostas e

caranguejos)

• Segundo + abundante polissacarídeo depois

da celulose
 HETEROPOLISSACARÍDEOS ESTRUTURAIS: PEPTIDOGLICANOS
Heteropolissacarídeo  N-acetilglicosamina e ác. N-acetilmurâmico
(ligações (14)
Componente da parede celular
bacteriana

Forma um envelope que protege

a bactéria de lise osmótica
Lisozima: rompe a Ligação
14

Penicilina inibe a enzima

transpeptidase responsável
pelas ligações cruzadas: bactéria
é lisada
 Heteropolissacarídeos da matriz extracelular
Glicosaminoglicanos

Estrutura dos Glicosaminoglicanos

 Polissacarídeos compostos por

unidades repetitivas de dissacarídeos,
onde um deles será:
N-acetilglicosamina
N-acetilgalactosamina
 Açúcar ácido que pode ser:
Ácido glicurônico
Ácido Idurônico
Queratan-sulfato é exceção!
 Alguns glicosaminoglicanos contêm
grupos sulfatados esterificados
 GLICOSAMINOGLICANOS – ÁCIDO HIALURÔNICO

Ácido glicurônico e N-acetilglicosamina (β1-3 e β1-4)

Não é sulfatado, liga-se de forma não-covalente a proteínas e é o único
GAG não-limitado a tecidos animais, encontrado tb em bactérias
- Serve para lubrificação e absorção de choques
Presente no líquido sinovial das articulações, humor vítreo do olho, cordão
umbilical, tecido conjuntivo frouxo e cartilagem
 GLICOSAMINOGLICANOS – CONDROITINA-SULFATO

Condroitina 4-sulfato Condroitina 6-sulfato

Ácido glicurônico e N-acetilgalactosamina (β1-3 e β1-4) + sulfato (C-4 ou C-6)

- GAG + abundante do organismo – cartilagens, tendões, ligamentos e aorta

- Cartilagem – associam ao colágeno e mantêm as fibras em uma rede firme e forte

 GLICOSAMINOGLICANOS – QUERATAN-SULFATO

Galactose e N-acetilglicosamina (β1-4 e β1-3) Sulfato (C6)

- Conteúdo de sulfato variável
- Presente em cartilagens, ossos e várias estruturas córneas
formadas por células mortas: chifres, cabelos, cascos, unhas e
garras
 GLICOSAMINOGLICANO
GLICOSAMINOGLICANOS – HEPARINA

Ácido glicurônico ou idurônico e N- acetilglicosamina sulfatada (α1-6)

Diferentemente de outros GAGs que são compostos extracelulares a
heparina é intracelular dos mastócitos presentes nas artérias,
especialmente do fígado, dos pulmões e pele
Anticoagulantes
 GLICOSAMINOGLICANO
GLICOSAMINOGLICANOS – Dermatan-sulfato

Ácido L-idurônico (com quantidades variáveis de ácido glicurônico)

e N-acetilgalactosamina

- Encontrado na pele, vasos sanguíneos e nas válvulas cardíacas

GLICOSAMINOGLICANOS