Carboidratos e Glicoconjugados

Prof. Dra. Marcia Mourão Ramos Azevedo

 Carboidratos
• Mais abundante biomolécula da Terra:
• Fotossíntese converte + 100 bilhões toneladas de CO2 e
H2O em carboidratos (celulose e outros açúcares).
 Funções dos carboidratos
1- Fonte de energia para a construção dos seres vivos:
glicose
2- Reserva energética: amido, glicogênio
3- Componente estrutural de parede celular: celulose e
quitina
4- Componente dos ácidos nucleicos: ribose e
desoxirribose
5- Reconhecimento celular
6- Adesão intercelular
7- Estrutura celular
 Carboidratos

• CONCEITO
Poliidroxialdeídos ou Poliidroxicetonas cíclicos
(predominantemente) ou Substâncias que liberam esses
compostos por hidrólise

Forma empírica (CH2O)n – muitos carboidratos

 Classificação dos carboidratos
Três classes principais

Monossacarídeos – açúcares simples, consistem em uma única

unidade de poliidroxialdeído ou cetona. Ex. gliceraldeído,
diidroxiacetona, glicose, frutose, galactose, manose.

Oligossacarídeos – compostos por cadeias curtas de unidade

monossacarídicas, unidas por ligações glicosídicas. Ex. maltose
(glicose + glicose), sacarose (glicose + frutose) e Lactose (glicose +
galactose)

Polissacarídeos – polímeros de açúcares com mais de 20

unidades (centenas ou milhares). Ex. amido, glicogênio, celulose,
quitina
 MONOSSACARÍDEOS
Aldoses ou cetoses com 2 ou mais grupos hidroxil

• Grupo carbonil  carbono ligado ao oxigênio através

de dupla ligação
- Aldose – grupo carbonil na extremidade da cadeia
- Cetose - grupo carbonil em qualquer outra posição da cadeia
MONOSSACARÍDEOS: aldoses
MONOSSACARÍDEOS: cetoses
Cinco carbonos

Seis carbonos
 MONOSSACARÍDEO
S

Quais os monossacarídeos mais simples?

 MONOSSACARÍDEO
S

Quais os monossacarídeos mais comuns

na natureza?
Monossacarídeos possuem carbonos
assimétricos (quirais)

Gliceraldeído e
diidroxiadetona podem
formar isômeros
opticamente ativos?

• Moléculas com n centros quirais  2n estereoisômeros

• Maioria das hexoses dos organismos vivos são isômeros D
Maneiras de representar um enantiômero
(imagem especular um do outro)

Modelos em esfera e bastão

mostram a verdadeira
configuração das moléculas
 Monossacarídeos

EPÍMEROS  açucares que diferem apenas na

configuração de um carbono quiral
 Formação de hemiacetais e hemicetais

Aldeído Álcool Hemiacetal

Cetona Álcool Hemicetal

 Formação das duas
estruturas cíclicas da
D-glicose
D-Glicose
Anômeros -  e 
(Projeção de Fisher)
(difere apenas na
configuração do
átomo de carbono
hemiacetal ou
hemicetal)

α-D-Glicopiranose -D-Glicopiranose
(Projeção de Haworth) (Projeção de Haworth)

mutarrotação
Formação das duas estruturas cíclicas da D-frutose

D-frutose
 Piranoses e Furanoses

α-D-Glicopiranose -D-Glicopiranose Pirano

α-D-Frutofuranose -D-Frutofuranose Furano

 Fórmulas conformacionais de piranoses

(a) Duas formas em cadeira do anel piranose

(b) Conformação em cadeira preferencial da α-D-glicopiranose
Derivados de hexoses
 Derivados de hexoses

- Ácidos aldônicos  oxidação do carbono do

carbonil da hexoses. Ex. ácido glicônico

-Ácidos urônicos  oxidação do carbono na

outra extremidade da cadeia C6. Ex. ácido
glicurônico e ácido galacturônico.
 Derivados de hexoses
-OH do C2 é substituído por –NH2

-NH2 condensado
com ác. acético

Ác. Láctico
no C3 Subst. –OH por -H

Oxidação do C6: Oxidação do C1:

ác. urônico corres. ác. aldônico corres.
 Dissacarídeos
Dois monossacarídeos ligados por uma ligação O-
glicosídica: grupo hidroxil de 1 açúcar reage com o
carbono anomérico de outro acúcar (formação de
acetal).
Estrutura dos carboidratos: Dissacarídeos

Lactose:

• Açúcar redutor
• Presente no leite

Sacarose:

• Açúcar não redutor

• Formado somente por plantas

Trealose:

• Açúcar não redutor

• Fonte de armazenamento de
energia presente na hemolinfa de
insetos
Polissacarídeos ou glicanos
 Polissacarídeos ou glicanos

• Amido
• Glicogênio
Homopolissacarídeos
• Celulose
• Quitina

• Peptidoglicano
Heteropolissacarídeos
• Glicosaminoglicanos
 Amido: dois tipos de polímeros de -D-glicose
(amilose e amilopectina)
Extremidade não-redutora Extremidade redutora

Fragmento da amilose (α14)

Amilose

Ponto de Extremidades
ramificação não-
Ramificação (16) redutoras
Extremida
des não- Amilopectina
redutoras

Cadeia
principal

Amilopectina – ponto de ramificação Amido (α14) e (α16)

Comparação dos graus de ramificação da
amilopectina e do glicogênio

Amilopectina Glicogênio
 Estrutura do Amido (amilose)

Devido as rígidas cadeiras adjacentes, a cadeia

polissacarídica é curva
 GLICOGÊNIO
• Definição: polímero de -D-glicose ramificado

• Encontrado: Fígado e músculos esqueléticos

• Similar à amilopectina, porém mais densamente ramificado:

cada 8-12 resíduos

• Fígado: 7% do peso líquido do órgão

-amilases (saliva e secreção

intestinal: degradam ligações  14
Homopolissacarídeos estruturais: Celulose
- Homopolissacarídeo
- Estrutura da celulose: polímero de -D-glicose (β14)

10.000 a 15.000 D-glicose cadeias lineares alinhadas

lado a lado e estabilizadas por ligacões de H
intra- e intercadeias
Cupins

Ruminantes
 Homopolissacarídeos estruturais: quitina
• Homopolissacarídeo (N-acetilglicosamina)

• Estrutura: polímero de N-acetil-D-glicosamina/Ligações (14)

• Principal componente do exoesqueleto de artrópodes (insetos,

lagostas e caranguejos)

• Segundo + abundante polissacarídeo depois da celulose

Heteropolissacarídeos estruturais: Peptidoglicanos
Heteropolissacarídeo  N-acetilglicosamina e ác. N-
acetilmurâmico (ligações (14).

Componente da parede
celular bacteriana

Forma um envelope que

protege a bactéria de lise
osmótica. Lisozima: rompe a
Ligação 14.

Penicilina inibe a enzima

transpeptidase responsável
pelas ligações cruzadas:
bactéria é lisada
Heteropolissacarídeos da matriz extracelular:
glicosaminoglicanos
Estrutura dos Glicosaminoglicanos

-Resíduos alternados de ácido urônico e aminoaçúcares (queratan-

sulfato é uma exceção)
-Alguns glicosaminoglicanos contêm grupos sulfatados
esterificados
 GLICOSAMINOGLICANOS – Dissacarídeo repetido
Ácido hialurônico

Ácido glicurônico
+
N-acetilglicosamina

Condroitina-4-sulfato
Ácido glicurônico
+
N-acetilgalactosamina
+
Sulfato
Queratan-sulfato
Galactose
+
N-acetilglicosamina
+
Sulfato
GLICOSAMINOGLICANOS – Ácido Hialurônico

- Ácido glicurônico e N-acetilglicosamina

- Diferente de outros GAGs: não é sulfatado, liga-se de forma não-

covalente a proteínas e é o único GAG não-limitado a tecidos
animais, encontrado tb em bactérias
- Serve para lubrificação e absorção de choques
- Presente no líquido sinovial das articulações, humor vítreo do
olho, cordão umbilical, tecido conjuntivo frouxo e cartilagem
GLICOSAMINOGLICANO Condroitina-sulfato

Condroitina 4-sulfato Condroitina 6-sulfato

- Ácido glicurônico e N-acetilgalactosamina com sulfato em C-4 ou C-6

- GAG + abundante do organismo – cartilagens, tendões,

ligamentos e aorta

- Cartilagem – associam ao colágeno e mantêm as fibras em uma

rede firme e forte
GLICOSAMINOGLICANO Dermatan-sulfato

- Ácido L-idurônico (com quantidades variáveis de ácido

glicurônico) e N-acetilgalactosamina

- Encontrado na pele, vasos sanguíneos e nas válvulas

cardíacas
GLICOSAMINOGLICANO Queratan-sulfato

- Galactose (sem ácido urônico) e N-acetilglicosamina

- Conteúdo de sulfato variável

- Presente em cartilagens, ossos e várias estruturas

córneas formadas por células mortas: chifres, cabelos,
cascos, unhas e garras.
GLICOSAMINOGLICANO Heparina

- Ácido glicurônico ou idurônico e glicosamina

- Diferentemente de outros GAGs que são compostos

extracelulares a heparina é intracelular dos mastócitos
presentes nas artérias, especialmente do fígado, dos
pulmões e pele
Glicoconjugados

Proteoglicanos

Glicoproteínas

Glicolipídeos
 Glicoconjugados: Proteoglicanos

Proteoglicanos
- Macromoléculas da superfície da célula ou da matriz
extracelular, nos quais uma ou mais cadeias de
glicosaminoglicanos sulfatados estão ligados
covalentemente a uma proteína de membrana ou uma
proteína secretada

- Os proteoglicanos são os principais componentes de

todas as matrizes extracelulares
 Glicoconjugados: Proteoglicanos

Proteoglicanos

-Maior componente dos tecidos conectivos, tais como

cartilagens.

- Interagem não covalentemente com outros proteoglicanos,

proteínas e glicosaminoglicanos

- Produz rigidez e elasticidade

 Proteoglicano

Proteína central + um ou mais glicosamino

glicanos covalentemente ligados.

Ponte tetrassacarídica
Ponte trissacarídica
Proteoglicano de uma proteína integral de
membrana
Heparana sulfato

Condroitina sulfato

Extracelular

Intracelular
Proteoglicano da matriz extracelular

Hialuronato (até
50.000 dissacarídeos
repetitivos)

Queratana sulfato

Condroitina sulfato
Proteínas de
ligação
Proteínas central
agracana
 Glicoconjugados: Glicoproteínas

Glicoproteínas – são proteínas às quais

oligossacarídeos estão ligados de forma covalente,
cadeia curtas – encontradas na membrana
plasmática, matriz extracelular e no sangue
Glicoconjugados: Glicoproteínas
 Glicoconjugados: Glicolipídeos

Glicolipídeos – são lipídeos de membrana

nos quais os grupos hidrofílicos da “cabeça”
são oligossacarídeos, que, como nas
glicoproteínas, agem como sítios específicos
para o reconhecimento pelas proteínas
ligadas a carboidratos
EXERCÍCIOS
1. Identifique os epímeros

(a) (b) (c) (d) (e) (f)

(g) (h) (i) (j) (k) (l) (m) (n)

2. Porquê os seres humanos não
conseguem digerir a celulose?
3. Quais os produtos da degradação da
maltose, lactose e sacarose?
4. Descreva as características estruturais
comuns e as diferenças para cada par:

(a) Celulose e glicogênio

(b) D-glicose e D-frutose
(c) Maltose e sacarose
(d) Celulose e quitina
5. Esquematize a fórmula estrutural da aldose
e da cetose mais simples presentes na
natureza.
6. Esquematize a fórmula estrutural dos
monossacarídeos mais comuns na
natureza .
7. Cite exemplos de:
a) Homopolissacarídeo de reserva
b) Homopolissacarídeo estrutural
c) Heteropolissacarídeo estrutural
d) Heteropolissacarídeo da matriz extracelular
8. Conceitue carboidratos.
9. Cite a classificação de carboidratos e cite 3
exemplos para cada classe.
10. O que são proteoglicanos? Cite alguns
exemplos com suas respectivas funções.
 marciazevedos@yahoo.com.br
Dra. MARCIA MOURÃO RAMOS AZEVEDO