UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN DEPARTAMENTO DE QUMICA E BIOLOGIA CURSO DE BACHARELADO EM QUMICA

GRUPO 4

ANDR FELIPE DUNIN SILVERIO - 1165038 JANAINA DE FATIMA GONZALEZ MUNSTER CICARELLO - 1046730 MARCIA MARA WAMBIER - 1100742 WILLIAM HOFFMANN DIB - 907618

EXPERIMENTO 3 CINTICA E HIDRLISE DA SACAROSE

Experimento realizado em 05 de julho de 2013.

1.

INTRODUO E OBJETIVOS

A atividade ptica uma caracterstica fsica de uma substncia, determinada pela rotao ptica de uma luz polarizada, quando esta passa pela substncia opticamente ativa. A luz polarizada ocorre quando o campo eltrico da radiao eletromagntica oscila em um nico plano, isso ocorre quando a luz passa por uma espcie de filtro. Os eltrons da amostra interagem com o campo eltrico do feixe incidente resultando em um desvio, ngulo de rotao, no plano da luz. Se a amostra for inativa opticamente, o ngulo medido ser de 0. O ngulo de rotao depende da concentrao e da estrutura da molcula opticamente ativa, do comprimento de onda da luz utilizada, do caminho ptico da cela, da temperatura e do solvente . Se no houver rotao da luz, ou seja, o disco graduado do polarmetro indicar 0, significa que a substncia inativa (no possui assimetria molecular, ou apresenta mistura racmica). Agora, se for necessrio o analisador girar o disco graduado para a direita ou para a esquerda, isso significa que a substncia opticamente ativa, podendo ser dextrgira (desvio para a direita) com ngulo de rotao positivo ou levgira (desvio para a esquerda) com ngulo de rotao negativo. A rotao ptica ou ngulo de rotao varia em funo da concentrao, da estrutura da molcula opticamente ativa, do solvente, da temperatura, do caminho ptico da cela e comprimento de onda. A tcnica e o equipamento empregado sero descritos a seguir na seo Tcnica de Polarimetria . A reao conhecida como inverso da sacarose (1), apresenta uma mistura de sacarose (dissacardeo) e gua catalisada por cido, formando dois monossacardeos, a frutose e a glicose. A soluo contendo os monossacardeos apresenta uma rotao especifica negativa, ao contrrio da sua molcula de origem com rotao positiva. Uma soluo contendo sacarose opticamente ativa, pois quando atravessada por uma fonte de luz polarizada tem a capacidade de desvia-la, o mesmo acontece para uma soluo em que glicose e frutose esto misturadas . A rotao especifica da sacarose +66,5 , ou seja, rotaciona para a direita. O tratamento com cido diludo faz com que a rotao decresa at atingir -20 . O mesmo efeito observado na presena da enzima invertase . A frutose levgira, rotacionando -93,9 e a glicose dextrgira, +52,7 .
o 2 o o o 5 1,2 1,2

C12H22O11(aq) + H2O(l) + H (aq) C16H12O6(aq) + C6H12O6(aq) + H (aq)

(1)

Conforme a sacarose consumida e a mistura de glicose-frutose formada, o ngulo de rotao para a direita (como o observador olha para dentro do tubo polarmetro) torna-se cada vez menor at a luz ser desviada para a esquerda. A rotao determinada no incio () e, no final da reao (), e a diferena algbrica entre as duas rotaes a medida da concentrao original da sacarose. A reao processa-se muito lentamente para ser medida em gua pura, mas catalisada por ons hidrognio. A gua presente em excesso to grande que a sua concentrao no se altera

apreciavelmente, consequentemente, a reao se aproxima de uma reao de 1 ordem, embora estejam envolvidos dois tipos diferentes de molculas na reao . Esta mesma reao em sistemas biolgicos catalisada por uma enzima chamada invertase. A hidrlise de sacarose em acares individuais uma etapa necessria e importante para o metabolismo, nos humanos a invertase encontrada na saliva. A sacarose constituda pelos monossacardeos -D-glicose e -D-frutose. Esse acar extrado da cana de acar e da
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beterraba. A hidrlise da sacarose resulta nos dois monossacardeos constituintes, sendo utilizados por animais para a obteno de energia . O objetivo desta prtica analisar a cintica da reao de hidrlise cida da sacarose, utilizando-se das propriedades pticas da sacarose medidas em um polarmetro, em determinado intervalo de tempo, observando o ngulo de rotao da luz polarizada que passava pela soluo. Para isso, ser utilizado cido clordrico diludo como fonte de catalisador H .
+

Tcnica de Polarimetria

A tcnica de polarimetria empregada para medir a atividade ptica. O objetivo da tcnica pode ser quantitativo ou qualitativo. O instrumento usado nesta tcnica o polarmetro, aparelho que mede a rotao da luz polarizada e permite a identificao de uma substncia como dextrgira ou levgira. Este aparelho constitudo por uma lmpada com filamento de sdio que emite uma radiao visvel que corresponde a 589 nm; um polarizador (primas de Nicol) que polariza a luz natural monocromtica, emitida pela lmpada de sdio; um pequeno tubo cilndrico transparente, onde se coloca a amostra; um analisador (prisma de Nicol) que capta a luz polarizada, que atravessou o tubo cilndrico contendo a soluo em anlise; um disco graduado fixado ao analisador, que permite a leitura do ngulo de desvio da luz polarizada; um detector que pode ser o olho do analista ou um detector fotoeltrico. Os prismas de Nicol so constitudos por cristais de carbonato de clcio, conhecidos como espato de Islndia, unidos por uma resina conhecida como blsamo do Canad. O polarmetro funciona acendendo a fonte de luz e colocando o tubo cilndrico, com a soluo, no interior no aparelho. A luz natural monocromtica (amarela) vibra transversalmente em todas as direes, perpendicular ao eixo de propagao. Esta luz incide sobre o polarizador e emerge polarizada, ou seja, vibra apenas em um nico plano. A luz polarizada, por sua vez, atravessa o tubo com a soluo, e, em seguida, atravessa o analisador, chegando ao olho do analista . Podemos substituir [S]0/[S] por (0- inf)/(t-inf), porque a rotao ptica uma funo linear da concentrao por cada ao molecular ptica na soluo. Onde, ( ) uma constante que depende da molcula, neste caso, da sacarose (S). As equaes a seguir so da reao inicial (2), final (3), onde toda a sacarose convertida em glicose (G) e frutose (F) e no tempo t (4).
[4]

[ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ]

(2) (3) (4)

A concentrao de glicose e frutose no tempo infinito igual a concentrao de sacarose no tempo zero. ( Como as concentraes de glicose e frutose no tempo t so iguais a concentrao de sacarose inicial menos a concentrao de sacarose no tempo t. ( Logo a razo das concentraes de sacarose equivale a razo entre as equaes (5) e (6). ( ( ) ) [ ] [ ] (7) ) [ ] (6) ) [ ] (5)

2.

PROCEDIMENTO

Para a realizao da prtica, primeiramente foi feita a medio em um polarmetro Edulab WXG-4 com a substncia pura, sacarose 25% (m/V), transferindo 25 mL da soluo com uma pipeta volumtrica de 25 mL para um bquer de 100 mL e acrescentando mais 25 mL de gua. Obteve-se assim o 0 a partir da rotao analisada no aparelho. Em seguida, para acompanhar a cintica da reao de hidrlise da glicose, mediu-se o alfa da decomposio da sacarose em meio cido frutose e glicose, utilizando a soluo de sacarose 12,5%. Para isso, com uma pipeta volumtrica de 25 mL recolheu-se esse mesmo volume que foi passado para um bquer de 100 mL. Logo em seguida, acrescentou-se 25 mL de HCl 4 mol. L mistura. Nesse instante foi acionado o cronmetro. Com um termmetro, mediu-se a temperatura em que a reao estava acontecendo, e no tubo de 20 cm do polarmetro foi inserido a soluo. Inicialmente anotaram-se os valores observados da rotao no polarmetro de trs em trs minutos, passado algum tempo a reao foi tornando-se mais lenta e foram recolhidos os valores de de cinco em cinco minutos, por fim de 10 em 10 minutos. O foi observado posteriormente pelo professor e repassado equipe.
-1

e com o basto de vidro homogeneizou-se a

3.

RESULTADOS E DISCUSSES

A reao de hidrlise da sacarose resulta em D-glicose e D-frutose, estas substncias medida que vo se formando na reao mudam o sentido de rotao ptica da soluo, pois a Dfrutose levgira. Portanto, foi realizado um estudo cintico observando a mudana de rotao ptica da soluo. A reao (1) retrata a formao de D-glicose e D-frutoses a partir da reao da sacarose com um catalisador cido e os seus respectivos valores de rotao ptica esto apresentados na Tabela 1. ( ) () ( ) D-glicose ( ) D-frutose ( ) ( )( )

Tabela 1- Substncias da reao (1) e suas respectivas rotaes pticas Substncia D-glicose D-frutose Sacarose Rotao ptica ( )

Para calcular a rotao especfica da sacarose, foi utilizada a seguinte equao:

[ ]

[ ]

(8)

Considerando que o valor da rotao ptica inicial era de 14,45, o comprimento do compartimento da amostra era de 2 dm e a concentrao da sacarose era de 0,125 g.cm . Assim, a rotao especfica da sacarose 57,8. Os dados de alfa do procedimento obtidos, juntamente com seus respectivos tempos de medio esto localizados no Apndice A. O grfico gerado a partir desses dados est na Figura 1, a seguir. A temperatura verificada durante a reao foi de 290,15K.
-3

Figura 1 Grfico 1 relacionando o logaritmo neperiano dos valores de

medidos relacionados com

o respectivo tempo. direita, encontra-se o grfico de disperso de resduos correspondente. Atravs da regresso linear, foi possvel obter um valor de R de 0,98961 , um valor de k de 2,64264.10 mol.L .s
-4 -1 -1

e o intercepto correspondente a -0,13485.

Para ser determinado o valor da constante k da reao, primeiramente definiu-se conforme a literatura, que pelo fato da inverso da sacarose possuir energia de ativao elevada (em torno de 15.950 cal/mol), necessria a utilizao de catalisador cido, sendo considerada uma reao de primeira ordem. A partir da Frmula (9), pode ser calculado o valor de k; utilizando uma concentrao de HCl 2 mol.L e o valor de k obtido anteriormente, obteve-se um valor para o k de 1.10 mol.L s . [ ] (9)
-1 -4 -1 -1

Para o grfico da Figura 1, utilizou-se do mtodo do isolamento o qual consiste em manter a concentrao de um dos reagentes em excesso e a outra variar. Dessa forma, observa-se uma disperso em alguns valores, conforme o grfico de disperso encontrado na Figura 1. Logo, utilizando a Frmula (10) podemos obter uma expresso que descreve como a concentrao da sacarose e o on hidrognio variam no tempo. [
([ ] [ ] [ [ ][ ] ])[ ]

][ ]

(10)

Os dados obtidos da Frmula (10) esto dispostos no Apndice B, e com estes mesmos dados obteve-se o seguinte grfico e sua respectiva disperso de valores.

Figura 2- Grfico 2 do Logaritmo neperiano da concentrao obtido da Equao (10) em funo do tempo. direita, encontra-se o grfico de disperso de resduos correspondente.

Atravs da regresso linear, foi possvel obter um valor de R de 0,88145 e um valor de k de 3,3130. 10 mol.L .s
-5 -1 -1

e o intercepto correspondente a 2,1775. 10 .

-1 -1 -1

-5

Pode ser observado que o R do Grfico 1 foi maior que o R do Grfico 2, entretanto os resduos do modelo 2 esto melhores distribudos. O novo valor de k de 1,6565.10 mol.L s .

4.

CONCLUSES

Atravs do experimento realizado, foi possvel estudar dois modelos cinticos para a hidrlise da sacarose, utilizando o cido clordrico como catalisador. O primeiro deles envolvia a relao entre rotao ptica e o tempo necessrio para que se verificasse essa rotao, indicando o progresso da reao, fazendo uma relao direta entre rotao e concentrao. Esse modelo utilizava o mtodo do isolamento. O segundo modelo utilizava a lei de velocidades integradas

quando para quando as concentraes dos reagentes iniciais so diferentes. Analisando ambos os modelos, foi possvel concluir que eles no seguem a lei de velocidade esperada. Isso visto atravs do grfico de disperso em ambos os casos, que apresenta um formato caracterstico de u, indicando um erro sistemtico. Seria necessrio propor uma nova lei de velocidade para satisfazer adequadamente a reao da hidrlise da sacarose.

5.

REFERNCIAS

[1] ATKINS, L.; JONES, L. Princpios de Qumica: Questionando a vida moderna e o meio ambiente. Porto Alegre: Ed. Bookman, 2006. [2] VOLLHARDT, K. Peter C.; SCHORE, Neil E. Qumica Orgnica- Estrutura e funo. 4ed. Porto Alegre: Ed. Bookman, 2004. [3] CAMPBELL, Mary K. Bioqumica. So Paulo: Ed Artmed. 2000. [4] SHOEMAKER, David P; GARLAND, Carl W. Experimentos de fisicoquimica. Mexico: Centro Regional de Ayuda Tecnica, c1968. 634 p. [5] BETTELHEIM, Frederick A. Experimental Physical Chemistry. W.B. Saunders Company Philadelphia, Pa. 19105; West Washington Square, 1971.

APNDICE A TABELA CONTENDO OS VALORES DE ROTAO PTICA DA SACAROSE O OS RESPECTIVOS TEMPOS DE ANLISE

t/min 0 3,27 5,24 7,2 9,59 13,01 15,42 17,52 20,42 23,1 26,06 29,15 32,18 35,11 38,13 41,21 44,12 47,19

t/s 0 196,2 314,4 432 575,4 780,6 925,2 1051,2 1225,2 1386 1563,6 1749 1930,8 2106,6 2287,8 2472,6 2647,2 2831,4

/ 14,45 13,95 13,75 13,45 12,8 12,3 11,9 11,35 10,75 10,4 9,9 9,2 8,6 8,15 7,65 7,1 6,65 5,95

0/ 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45

inf/ -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55

ln[(0 inf) / ( inf)] 0 0,025 0,036 0,051 0,086 0,114 0,136 0,168 0,2046 0,226 0,258 0,3045 0,346 0,378 0,415 0,458 0,494 0,553

50,25 55,3 60,13 65,04 70,03 75,02 80 90,1 100,07 110,07 120,07 130,53 140,12 155,08

3015 3318 3607,8 3902,4 4201,8 4501,2 4800 5406 6004,2 6604,2 7204,2 7831,8 8407,2 9304,8

5,6 4,85 3,95 3 2,6 1,8 1,2 0,35 -0,8 -1,55 -2,35 -2,8 -3,2 -3,9

14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45 14,45

-5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55 -5,55

0,584 0,654 0,744 0,850 0,898 1,001 1,086 1,221 1,438 1,609 1,832 1,984 2,141 2,495

APNDICE B TABELA CONTENDO OS RESULTADOS DA FRMULA 2 E OS RESPECTIVOS TEMPOS DE ANLISE

t/s 0 196,2 314,4 432 575,4 780,6 925,2 1051,2 1225,2 1386 1563,6 1749 1930,8 2106,6 2287,8 2472,6 2647,2

ln -0,99231 -0,99112 -0,99063 -0,98988 -0,98817 -0,98677 -0,98559 -0,98389 -0,98191 -0,98068 -0,97885 -0,97607 -0,97349 -0,97141 -0,96895 -0,96603 -0,96345

2831,4 3015 3318 3607,8 3902,4 4201,8 4501,2 4800 5406 6004,2 6604,2 7204,2 7831,8 8407,2 9304,8

-0,95907 -0,95668 -0,95107 -0,94324 -0,93335 -0,92855 -0,91752 -0,90771 -0,89076 -0,85945 -0,83077 -0,78794 -0,75499 -0,71736 -0,61921

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