UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS - UFAM

Instituto de Cincias Exatas - ICE

Departamento de Qumica - DQ

4 RELATRIO DE FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

MANAUS - AM
31 DE MAIO DE 2015

UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS - UFAM

Instituto de Cincias Exatas - ICE
Departamento de Qumica - DQ

PROPRIEDADES PARCIAIS MOLARES DAS SOLUES

ALUNOS: AYRTON LUCAS TELES

21201646

JOSIANA MOREIRA MAR

21206535

LUANA LEO

21201434

WAGNER MOREIRA

21203673

MANAUS - AM
31 DE MAIO DE 2015

PROPRIEDADES PARCIAIS MOLARES DAS SOLUES

RESUMO
As propriedades parciais molares das solues foram realizadas em dois picnmetros que possuam o volume de 101,8754mL (gua-etanol) e 110,3433mL (gua
e NaCl). Os dados obtidos foram determinados a partir da determinao da densidade
das solues, onde mediu-se logo aps ser realizada a mistura, sabendo que a mistura consistiu em solues de gua-etanol e gua-NaCl. Realizou-se os clculos, onde
obteve-se o volume molal aparente a partir do valor da densidade e consequentemente estabeleceu-se os valores de volumes molares parciais tanto do soluto como
do solvente em cada concentrao. Pode-se notar nas duas solues, gua-etanol e
gua-NaCl, a variao do volume molar parcial do solvente e do soluto, onde em linhas
gerais, com o aumento da quantidade de soluto em soluo, h a reduo do volume
molar parcial da gua, e respectivamente o aumento do volume molar parcial do soluto. Pelo fato do experimento tratar de preparo de solues com massas exatas, pequenos erros podem ter sido cometidos, logo este valor pode ter sofrido certas influncias.

INTRODUO
Quando uma propriedade de uma soluo muda conforme a adio ou retirada
de uma certa amostra de um componente qumico numa soluo denominado a
quantidade parcial molar. A grandeza parcial molar de mais fcil visualizao o volume parcial molar.
O volume parcial molar de uma substncia igual variao de volume que se
observa quando se adiciona um mole dessa substncia a um volume grande da mistura de composio conhecida. O volume parcial molar varia com a composio da
mistura a que adicionado [1]. Onde pode ser expresso pela equao 1:

= ( )

1 ,,

(1)

Uma vez conhecido os volumes parciais molares VA e VB de dois componentes

A e B de uma mistura na composio (e temperatura) de interesse, pode-se obter o

volume total V da mistura pelas expresses [2]:

= 1 1 + 2 2

(T e p constante) no qual

1 = (

(2)

(3)

1 ,,
2

2 = (

(4)

2
1,,

Os volumes parciais molares dos componentes de uma mistura variam de

acordo com a composio, pois as vizinhanas de cada tipo de molcula se alteram
medida que a composio passa de A puro para a de B puro

[3].

Apesar de 1 mol de uma substncia, quando pura, ter um volume caracterstico,

1 mol da mesma substncia pode contribuir diferentemente para o volume total de
uma mistura, pois as molculas interagem de forma diferente nas substncias puras
e nas misturas [3]. Como o volume parcial molar pode ser medido a partir da densidade
das solues, possvel calcular para solues binrias o volume parcial aparente
que definido pela relao:

1 1

(T e p constantes)

(5)

logo,

2 = ( )

1 ,,

2 2

1 = (

= + 2 (
1

(6)

2
,,

) = [1 1 0 22 ( )
1

(7)

1,,

Pode-se relacionar a densidade medida experimentalmente e dos pesos moleculares e us-la em escala de concentrao molal, onde n2 = m (molalidade), pela
expresso:

= (

1 1000+2

1000
1

1000

) = (1 ) +
1

(8)

O objetivo deste experimento determinar com exatido a densidade de lquidos e o volume molar aparente das solues gua-etanol e gua-NaCl.

PARTE EXPERIMENTAL

Material e Reagentes

Picnmetro;

Esptula;

Balana analtica;

Basto de vidro;

Estufa;

Chapa de aquecimento;

Bqueres;

Cloreto de sdio p.a. (NaCl);

Provetas (100, 50 e 10 mL)

gua destilada;

Vidros de relgio;

lcool etlico p.a.

Procedimento Experimental

Esta prtica realizou-se em duas etapas. No primeira procedeu-se o sistema

Etanol-gua e na outra aula procedeu-se o sistema NaCl-gua.

(a) Calibrao do volume do picnmetro

Secou-se previamente o picnmetro de forma cuidadosa (lavando-se com lcool e secando-se na estufa), pesou-se em uma balana analtica e ento preencheu-se com gua destilada. A partir da diferena de peso e o valor da densidade da gua a 23C (1 parte) e a 22C (2 parte) obteve-se o valor de calibrao de volume do picnmetro.

Repediu-se esse procedimento mais uma vez e considerou-se o valor mdio.

(b) Determinao da densidade das solues

Preparou-se solues que continham aproximadamente: 1, 2, 4, 8, e 12 mols

de etanol em gua. Tabelou-se os dados conforme a tabela em anexo.

Em uma outra aula preparou-se solues que continham aproximadamente:

3,2; 1,6; 0,8; 0,4 e 0,2 mols de cloreto de sdio (NaCl) em gua. Tabelou-se
novamente os dados conforme a tabela em anexo.

Determinou-se a densidade de cada soluo exatamente a 25C. Determinouse tambm as densidades das solues em questo usando-se o procedimento
anlogo ao de calibrao do picnmetro. Efetuou-se as pesagens nos picnmetros calibrados anteriormente, tomando precaues para impedir a evaporao dos componentes volteis, uma vez que os volumes totais utilizados nos
clculos foram dependentes do volume do picnmetro utilizado.
Para minimizar os erros preparou-se uma quantidade suficiente para trs de-

terminaes.

RESULTADOS E DISCUSSO
Calibrao do picnmetro para a soluo H2O e CH3CH2OH
Utilizou-se o picnmetro para determinao das massas das solues de 1M,
2M, 4M, 8M e 12M de etanol em gua. Para isso, necessrio calibrar o picnmetro
para determinar a capacidade volumtrica do mesmo. Os dados obtidos esto representados na Tabela 01.

2 = 23

2 = 0,9975415. 1 23

= 0,789. 1 25

Tabela 01. Calibrao do picnmetro para a soluo de H2O e CH3CH2OH

Mdia

Massa do picnmetro vazio/ g

Massa do picnmetro cheio/ g

Massa da gua/ g

Volume de gua/
mL

44,674

146,793

102,1190

101,8679

44,675

146,809

102,1340

101,8829

44,6745

146,801

102,127

101,8754

Logo, a capacidade volumtrica calculada para o picnmetro de 101,8754mL.

Preparo das solues

Preparou-se 5 solues, variando a quantidade de mols de etanol em gua.

Para uma soluo de 1 mol de etanol em gua utilizou-se o clculo abaixo, adotando
o volume de 110mL de soluo.
3 2 = 46,07 . 1
- Soluo de 1 mol de etanol em gua:
1000

110

46,07

= ,

Para fins de melhor preciso do experimento, necessrio calcular o volume a

ser usado a partir da quantidade de massa de etanol.
Densidade a 25 de = 0,789. 1 .
=

5,068
0,789.1

= ,

- Soluo de 2 mols de etanol em gua:

1000
110

92,14

= ,
=

10,135
=
= ,

0,789. 1

- Soluo de 4 mols de etanol em gua:

1000
110

184,28

= ,

20,271
=
= ,

0,789. 1

- Soluo de 8 mols de etanol em gua:

1000
110

368,56

= ,
=

40,542
=
= ,

0,789. 1

- Soluo de 12 mols de etanol em gua:

1000
110

552,84

= ,
=

60,812
=
= ,

0,789. 1

A Tabela 02 agrupa todas as massas e os volumes para a variao de mols de

etanol.

Tabela 02. Massa e volume de etanol necessrios para preparar as diferentes solues.
Soluo/
mol.Kg-1

Massa de lcool/ Volume de lcool/

g
mL

5,068

6,423

10,135

12,845

20,271

25,692

40,542

51,384

12

60,812

77,075

Os resultados das aferies das massas das solues esto resumidos na Tabela 03, onde pode-se observar a mdia as massas das solues com diferentes molalidades.

Tabela 03. Massas das solues em suas diferentes molalidades.

Soluo/ mol.Kg-1

Massa da soluo/ g

102,119

101,353

99,496

96,512

12

91,138

Para o clculo da densidade da soluo utilizou-se a seguinte equao:

=

onde

= 101,8754

Para as solues etanol em gua, teremos as seguintes densidades:

1

102,119
=
= , .

101,8754mL

101,353
=
= , .

101,8754mL

99,496
=
= , .

101,8754mL

96,512
=
= , .

101,8754mL

12

91,138
=
= , .

101,8754mL

A Tabela 04 agrupa todos os valores de densidade de cada variao de mols

de etanol em gua.

Tabela 04. Densidade das diferentes solues.

Soluo/
mol.Kg-1

Densidade da soluo/
g.mL-1

1,00239

0,99487

0,97664

0,94735

12

0,89460

Sabendo-se que a densidade da gua a 25oC de = 0,9970479. 1 e a

densidade da soluo, 1 ,j encontra-se calcula para as variantes, pode-se calcular
o volume molar aparente, de cada soluo, atravs da seguinte expresso:

1000

(1 ) + 2
1

=
= 25
1 =
2 =
Logo, teremos:

1000
(1,00239. 1 0,9970479. 1 )
(1,0. 1 ) (0,9970479. 1 ) (1,00239. 1 )1
+

= , .

1000
(0,99487. 1 0,9970479. 1 )
(2,0. 1 ) (0,9970479. 1 ) (0,99487. 1 )1
+

46.07. 1
(0,9970479. 1 )

46.07. 1
(0,9970479. 1 )

= , .

1000
(0,97664. 1 0,9970479. 1 )
(4,0. 1 ) (0,9970479. 1 ) (0,97664. 1 )1

= , .

1000
(0,94735. 1 0,9970479. 1 )
(8,0. 1 ) (0,9970479. 1 ) (0,94735. 1 )1
+

12

46.07. 1
(0,9970479. 1 )

46.07. 1
(0,9970479. 1 )

= , .

1000
(0,89460. 1 0,9970479. 1 )
(12,0. 1 ) (0,9970479. 1 ) (0,89460. 1 )1
+

46.07. 1
(0,9970479. 1 )

= , .

Os valores para os volumes molares aparentes de cada soluo esto dispostos na Tabela 05.

Tabela 05. Volume molar aparente das solues

Soluo/
mol.Kg-1

Volume molar aparente/ mL.mol-1

40,609

47,397

52,402

55,197

12

61,059

A partir dos valores da Tabela 05 houve a plotagem do grfico do volume molar

aparente em funo da molalidade (Figura 01). Para determinar a equao da reta,
houve o ajuste polinomial de ordem 3.

62,000

y = 0,0553x3 - 1,2075x2 + 8,8338x + 33,334

60,000

Volume molar aparente (mL/mol)

58,000
56,000
54,000
52,000

50,000
48,000
46,000
44,000
42,000
40,000
1

10

11

12

Molalidade (mol/Kg)
Figura 01. Variao do volume molar aparente em funo da molalidade.

A equao que representa o melhor ajuste para os valores a seguinte:

= 0,0553 3 1,2075 2 + 8,8338 + 33,334
Derivando a equao acima, pode-se calcular com maior preciso o volume
molar aparente de cada soluo.
= (3 0,0553 2 ) (2 1,2075) + 8,8338
= 0,1659 2 2,415 + 8,8338

Utilizando a derivada acima, obteve-se os valores para cada soluo, onde esto distribudos na Tabela 06.

Tabela 06. Valores dos volumes a partir das derivadas das solues.
Soluo/
mol.Kg-1

( )

6,5847

4,6674

1,8282

0,1314

12

3,7434

Ao plotarmos o grfico, teremos:

7

y = 0,1659x2 - 2,415x + 8,8338

6

v/n2

-1
1

10

11

Molalidade (mol/Kg)
Figura 02. Derivada da variao do volume molar aparente em funo da molalidade.

Agrupando os valores de e de (), teremos:

12

Tabela 07. Valores dos volumes molares aparentes e derivadas das solues
/ .

/ .

( )

40,609

6,5847

47,397

4,6674

52,402

1,8282

55,197

0,1314

12

61,059

3,7434

Para o clculo dos volumes parciais do soluto e do solvente em cada concentrao, utilizou-se as seguintes equaes:
1

1 = [1 1 22 ( )
1

1 ,,

2 = + 2 ( )
2

1 ,,

Onde, 1 1 = 10002 ; 1 = 100018,016 = 55,51 ; 2 = ()

Os valores obtidos atravs das equaes acima se encontram na Tabela 08.
) e volume molar do soluto (
2 ) das solues.
Tabela 08. Volume molar da gua (
(. )

(. )

(. )

17,94948911

47,19386804

17,73178239

56,73174269

17,54115728

59,7143142

17,91661396

56,24827797

12

8,357255282

105,9793303

Ao compararmos a frao molar do etanol em funo do volume parcial molar,

teremos os seguintes resultados:

 (. )

(. )

47,19386804

0,02040

56,73174269

0,04272

59,7143142

0,09443

56,24827797

0,23917

12

105,9793303

0,48901

110
105
100

95
90

V2 (mL/mol)

85
80
75
70
65
60
55

50
45
0,00

0,04

0,08

0,12

0,16

0,20

0,24

0,28

0,32

0,36

0,40

0,44

0,48

0,52

Xetanol
Figura 03. Representao do volume molar parcial do etanol em funo da frao molar etanol.

Analisando-se os valores obtidos, pode-se concluir que a medida que o volume

parcial molar do etanol aumenta, o volume parcial molar da gua diminui. Esses dados
podem ser corroborados na literatura. Por exemplo na adio de 1 mol de gua em
um grande volume de gua corresponde a um acrscimo de 18 cm 3 ao volume total.
No entanto, ao adicionar de 1 mol de gua em um grande volume de etanol corresponde a um acrscimo de 14 cm3 ao volume total. De acordo com Magalhes (2007)
essa diferena nos valores de volume podem ser justificadas no resultado da soma
das interaes fsicas, como a quebra da estrutura lquida quando ocorre a mistura
entre solvente e soluto, o que tende a alterar positivamente o valor de e interaes

qumicas, tais como, formao de complexo de solvatao, contribuindo negativamente para o valor de [4].

Calibrao do picnmetro para a soluo H2O e NaCl

Utilizou-se o picnmetro para determinao das massas das solues de 3,2M,
1,6M, 0,8M, 0,4M e 0,2M de NaCl em gua. Para isso, necessrio calibrar o picnmetro para determinar a capacidade volumtrica do mesmo. Os dados obtidos esto
representados na Tabela 09.
2 = 22

2 = 0,9977735. 1 22

Tabela 09. Calibrao do picnmetro para a soluo de H2O e NaCl.

Mdia

Massa do picnmetro vazio/ g

Massa do picnmetro cheio/ g

Massa da gua/ g

Volume de gua/
mL

44,8800

155,466

110,5860

110,3398

44,8810

155,474

110,5930

110,3468

44,8805

155,470

110,590

110,3433

Logo, a capacidade volumtrica calculada para o picnmetro de 110,3433mL.

Preparo das solues

Preparou-se 5 solues, variando a quantidade de mols de NaCl em gua. Para

uma soluo de 3,2 mol de NaCl em gua utilizou-se o clculo abaixo, adotando o
volume de 120mL de soluo.
= 58,44 . 1
- Soluo de 3,2 mol de etanol em gua:
1000
120

187,008

= ,

- Soluo de 1,6 mols de etanol em gua:

1000
120

93,504

= ,

- Soluo de 0,8 mol de etanol em gua:

1000
120

46,752

= ,

- Soluo de 0,4 mol de etanol em gua:

1000
120

23,376

= ,

- Soluo de 0,2 mols de etanol em gua:

1000
120

11,688

= ,
A Tabela 10 agrupa todas as massas e os volumes para a variao de mols de
etanol.

Tabela 10. Massa e volume de etanol necessrios para preparar as diferentes solues.

Soluo/ mol.Kg-1

Massa de lcool/
g

3,2

22,44

1,6

11,22

0,8

5,61

0,4

2,81

0,2

1,40

Os resultados das aferies das massas das solues esto resumidos na Tabela 11, onde pode-se observar a mdia as massas das solues com diferentes molalidades.

Tabela 11. Massas das solues em suas diferentes molalidades.

Soluo/ mol.Kg-1

Massa da soluo/ g

3,2

122,6415

1,6

117,1005

0,8

113,7615

0,4

112,0485

0,2

111,0925

Para o clculo da densidade da soluo utilizou-se a seguinte equao:

=

onde

= 110,3433

Para as solues etanol em gua, teremos as seguintes densidades:

3,2

122,6415
=
= , .

110,3433mL

1,6

117,1005
=
= , .

110,3433mL

0,8

113,7615
=
= , .

110,3433mL

0,4

112,0485
=
= , .

110,3433mL

0,2

111,0925
=
= , .

110,3433mL

A Tabela 12 agrupa todos os valores de densidade de cada variao de mols

de NaCl em gua.
Tabela 12. Densidade das diferentes solues.

Soluo/
mol.Kg-1

Densidade da soluo/
g.mL-1

3,2

1,1115

1,6

1,0612

0,8

1,0310

0,4

1,0155

0,2

1,0068

Sabendo-se que a densidade da gua a 25oC de = 0,9970479. 1 e a

densidade da soluo, 1 ,j encontra-se calcula para as variantes, pode-se calcular
o volume molar aparente, de cada soluo, atravs da seguinte expresso:

1000

(1 ) + 2
1

=
= 25
1 =
2 =
Os valores para os volumes molares aparentes de cada soluo esto dispostos na Tabela 13.

Tabela 13. Volume molar aparente das solues

Soluo/ mol

Volume molar aparente/ mL.mol-1

3,2

20,3176

1,6

17,1519

0,8

15,4238

0,4

12,1018

0,2

9,5207

A partir dos valores da Tabela 13 houve a plotagem do grfico do volume molar

aparente em funo da molalidade (Figura 04). Para determinar a equao da reta,
houve o ajuste polinomial de ordem 3.

21

y = 1,8033x3 - 10,174x2 + 18,498x + 6,2143

20

Volume molar aparente (mL/mol)

19
18
17
16
15
14
13
12
11
10
9
0,2

0,4

0,6

0,8

1,2

1,4

1,6

1,8

2,2

2,4

2,6

2,8

3,2

Molalidade (mol/Kg)
Figura 04. Variao do volume molar aparente em funo da molalidade.

A equao que representa o melhor ajuste para os valores a seguinte:

= 1,8033 3 10,174 2 + 18,498 + 6,2143
Derivando a equao acima, pode-se calcular com maior preciso o volume
molar aparente de cada soluo.
= (3 1,8033 2 ) (2 10,174) + 18,498
= 5,4099 2 20,348 + 18,498

Utilizando a derivada acima, obteve-se os valores para cada soluo, onde esto distribudos na Tabela 14.

Tabela 14. Valores dos volumes a partir das derivadas das solues.

Soluo/ mol

( )

3,2

8,781776

1,6

-0,209456

0,8

5,681936

0,4

11,224384

0,2

14,644796

Ao plotarmos o grfico, teremos:

15
14

y = 5,4099x2 - 20,348x + 18,498

13

12
11
10

v/n2

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
-1
0,2

0,4

0,6

0,8

1,2

1,4

1,6

1,8

2,2

2,4

2,6

2,8

Molalidade (mol/Kg)
Figura 05. Derivada da variao do volume molar aparente em funo da molalidade.

Agrupando os valores de e de (), teremos:

3,2

Tabela 15. Valores dos volumes molares aparentes e derivadas das solues
/ .

/ .

( )

20,3176

8,7817

17,1519

-0,2094

15,4238

5,6819

12,1018

11,2243

9,5207

14,6447

3,2
1,6
0,8
0,4
0,2

Para o clculo dos volumes parciais do soluto e do solvente em cada concentrao, utilizou-se as seguintes equaes:
1

1 = [1 1 22 ( )
1

1 ,,

2 = + 2 ( )
2

1 ,,

Onde, 1 1 = 10002 ; 1 = 100018,016 = 55,51 ; 2 = ()

Os valores obtidos atravs das equaes acima se encontram na Tabela 16.

) e volume molar do soluto (
2 ) das solues.
Tabela 16. Volume molar da gua (
(. )

(. )

3,2

16,44812564

1,6

18,07777064

0,8

18,00260136

0,4

18,03575823

0,2

18,05755808

(. )
48,41935002
16,81677145
19,96939028
16,59163486
12,44973926

Ao compararmos a frao molar do etanol em funo do volume parcial molar,

teremos os seguintes resultados:

(. )
3,2
1,6
0,8
0,4
0,2

(. )

48,41935002

0,059171488

16,81677145

0,030487747

19,96939028

0,015479846

16,59163486

0,007800297

12,44973926

0,003915419

50
48
46
44
42
40
38

V2 (mL/mol)

36
34
32
30
28
26

24
22
20
18
16
14
12
0

0,01

0,02

0,03

0,04

0,05

0,06

x NaCl
Figura 06. Representao do volume molar parcial do etanol em funo da frao molar etanol.

Analisando-se os valores obtidos, pode-se concluir que a medida que o volume

parcial molar do Cloreto de Sdio aumenta, o volume parcial molar da gua diminui.
Esses dados podem ser corroborados na literatura. Por exemplo na adio de 1 mol
de gua em um grande volume de gua corresponde a um acrscimo de 18 cm 3 ao

volume total, porm, ao adicionar de 1 mol de gua em uma grande quantidade de

NaCl teremos um valor abaixo de 18cm, e o volume molar parcial do cloreto de sdio
tende a aumentar. De acordo com Magalhes (2007) essa diferena nos valores de
volume podem ser justificadas no resultado da soma das interaes fsicas, como a
quebra da estrutura lquida quando ocorre a mistura entre solvente e soluto, o que
tende a alterar positivamente o valor de e interaes qumicas, tais como, formao
de complexo de solvatao, contribuindo negativamente para o valor de [4].
Existem fatores que tambm podem ter influenciado na obteno desses valores, tais como presso e temperatura constantes no momento da pesagem, entrada de
bolhas de ar durante as medidas do picnmetro, limpeza da vidraria para eliminao de
impurezas, fraes da amostra podem ser perdidas durante o processo de transferncia
entre o recipiente e a proveta.

CONCLUSO

O volume parcial molar de uma substncia igual variao de volume que se

observa quando se adiciona uma mole dessa substncia a um volume grande da mistura de composio conhecida. O volume parcial molar varia com a composio da
mistura a que adicionado. Utiliza-se a tcnica da picnometria para determinar a densidade das solues e atravs de clculos obter os volumes parciais molares. O volume molar parcial de um componente diminui para compensar o aumento do volume
do outro componente. Isso se deve aos fenmenos qumicos e fsicos que ocorrem
para que a mistura alcance o equilbrio, podendo alterar sua densidade e at seu volume. Portanto, quanto maior a quantidade de etanol ou cloreto de sdio em gua,
mais facilmente ser notado a mudana dessas propriedades

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

[1] SMITH, J. M.; VAN NESS, H. C.; ABBOTT, M. M; Introduo a termodinmica

da Engenharia Qumica. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos - LTC, 2000.

[2] ATKINS, P.W. Fsico-qumica: Fundamentos. 3 ed. Rio de Janeiro: LTC, 2001.
[3] ATKINS, P. W. Fsico-qumica. 6. ed. Rio de Janeiro: LTC, 1999.
[4]MAGALHES, J. G. Estudo experimental do volume molar em excesso de solues lquidas binrias contendo clorofrmio e aminas a diferentes temperaturas e presso atmosfrica. Dissertao de mestrado. Universidade de Campinas, SP. 2007.