2-Terpenoides

1 - Introdução

• O nome terpenóide, ou terpeno, deriva do facto dos primeiros membros da

classe terem sido isolados a partir de terebentina ("terpentin“ em alemão).

• Todos os terpenóides derivam da ligação repetitiva de unidades de cinco

carbonos ramificadas com base no esqueleto do isopentano. Estes
monómeros são geralmente referidos como unidades de isopreno.

• Uma vez que condições químicas adequadas podem induzir o isopreno a

polimerizar em múltiplos de cinco carbonos, são gerados deste modo
inúmeros esqueletos terpenóides. Por estas razões, os terpenóides são
frequentemente chamados isoprenoides.
 2 – Os terpenoides são classificados pelo
número de unidades com 5 carbonos que
contêm
• As unidades de 5 carbonos (isopreno) que compõem os terpenóides unem-
se frequentemente "head-to-tail“ (cabeça-com-cauda), mas uniões “head-
to-head” (cabeça-com-cabeça) também são comuns, e alguns compostos
também se formam por uniões “head-to-middle” (cabeça-com-meio).
• Uma vez que podem ocorrer extensas modificações estruturais com
rearranjos da ligação carbono-carbono, identificar o padrão original de
unidades de isopreno é por vezes difícil.

• Os terpenos mais pequenos contêm uma única unidade de isopreno; os

compostos deste grupo são denominados hemiterpenos (meio-terpeno).

• O hemiterpeno mais conhecido é o próprio

isopreno, um produto volátil libertado pelos
tecidos fotossinteticamente ativos. A enzima
isopreno sintase está presente nos plastos das
folhas de numerosas espécies de plantas C3,
mas a razão metabólica para a produção de
isopreno dependente da luz é desconhecida (tem
sido sugerida a aclimatação a elevadas
temperaturas). As emissões foliares anuais de
isopreno estimadas são bastante elevadas (5×
108 toneladas métricas de C)
• Os terpenóides em C10, embora consistam em 2 unidades de isopreno, são
chamados monoterpenos; porque os primeiros terpenóides isolados da
terebentina (C10) foram considerados a unidade de base a partir da qual a
nomenclatura subsequente deriva.

• Os monoterpenos são mais conhecidos como componentes das essências

voláteis de flores e de óleos essenciais de plantas aromáticas e
especiarias, nas quais podem perfazer até 5% da matéria seca da planta e
são muito usados industrialmente em essências e perfumes.
• Os terpenóides que derivam de três unidades de isopreno contém 15
átomos de carbono e são conhecidos como sesquiterpenos (isto é, um
terpeno e meio)

• Tal como os monoterpenos, muitos sesquiterpenos são encontrados em

óleos essenciais. Além disso, numerosos sesquiterpenoides atuam como
fitoalexinas2 ou como “antifeedants” (dissuasores de alimentação) que
desencorajam herbívoros oportunistas.

• Embora a hormona vegetal ácido abscísico seja estruturalmente um

sesquiterpeno, o seu precursor C15, a xantoxina, não é sintetizado
diretamente a partir de 1 composto com 3 unidades de isopreno, mas por
clivagem assimétrica de um carotenóide C40.

2-fitoalexina- compostos antibióticos produzidos pelas plantas em resposta a microrganismos .

Síntese do ácido abscísico (ABA)
• Os diterpenos, que contêm 20 átomos de carbono (quatro unidades C5),
incluem o fitol (a cadeia lateral hidrofóbica das clorofilas), as giberelinas
(hormonas vegetais), os ácidos de resina das coníferas e das leguminosas,
fitoalexinas, e uma série de metabolitos farmacologicamente importantes,
incluindo o taxol (agente anti-cancerígeno encontrado em concentrações
muito baixas – 0.01% de peso seco) na casca de teixo, e a forescolina, um
composto utilizado para tratar o glaucoma.
• Algumas giberelinas têm
apenas 19 átomos de carbono
e são considerados
norditerpenoides, uma vez que
perderam um carbono através
de uma reação de clivagem.
• Os triterpenos, que contêm 30 átomos de carbono, são gerados pela
união cabeça-com-cabeça de duas cadeias de C15, cada uma das quais
é constituída por 3 três unidades de isopreno unidas cabeça-com-cauda.
Esta grande classe de moléculas inclui os brassinosteróides, os
componentes do fitoesterol das membranas, certas fitoalexinas, várias
toxinas e dissuasores de alimentação, bem como componentes de ceras
superficiais, tais como o ácido oleanólico das uvas.

brassinosteroids

Paldoxins inhibit the fungi's detoxification enzymes

• Os tetraterpenos (40
carbonos, oito unidades de
isopreno) mais abundantes
são os pigmentos
carotenóides acessórios
que desempenham funções
essenciais na fotossíntese.

Legenda: Síntese de carotenoides em plantas. O

pirofosfato de isopentenil (IPP) é sintetizado nos
plastos pela via não-mevalonato e começa pela
síntese do 1-deseoxi-D-xilulose-5P (DOXP),
catalisada pela DOXP sintase (DXS). As restantes
enzimas que participam na síntese de carotenoides
e do ácido abscísico são: isopentenil pirofosfato
sintase (IPI), geranilgeranil pirofosfato sintase
(GGPPS), fitoeno sintase (PSY), fitoeno
dessaturase (PDS), z-caroteno dessaturase (ZDS),
caroteno isomerase (CRTISO), licopeno ε ciclase
(LCY Ε), licopeno β ciclase (LCYB), β -caroteno
hidroxilase (C β Hx), ε -caroteno hidroxilase (C ε Hx)
e zeaxantina epoxidase (ZEP). Estão também
incluídos o nome e a estrutura dos carotenos e das
xantofilas sintetizadas..
• Os politerpenos, contém mais de oito unidades de isopreno, incluem os
transportadores de eletrões de quinona prenilados (plastoquinona e
ubiquinona), os poliprenois de cadeia longa envolvidos em reações de
transferência de açúcares (por exemplo, dolicol), e polímeros
extremamente longos, tais como a borracha (com massa molecular
média superior a 106 Da), encontrada frequentemente no látex.

Dolichol
• Os produtos secundários de origem biossintética mista que são
parcialmente derivados de terpenóides são frequentemente
denominados meroterpenos.

• Algumas proteínas modificadas incluem uma cadeia lateral de um

terpenoide com 15- ou 20 carbonos que ancoram as proteínas na
membrana

• As citocininas3 e numerosos
fenilpropanóides contém
cadeias laterais isoprenóides
de 5C. Determinados
alcalóides, incluindo os
fármacos anti-cancerígenos
vincristina e vinblastina,
contêm fragmentos de
terpenóides nas suas
estruturas.

3-citocininas- hormonas vegetais que retardam o envelhecimento, atuam na germinação de sementes e, com a auxina,
estimulam a divisão celular.