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Spectrochimica Acta Parte A: Espectroscopia Molecular e Biomolecular 259 (2021) 119886

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Spectrochimica Acta Parte A: Molecular e

Espectroscopia Biomolecular
página inicial da revista: www.elsevier.com/locate/saa

Nanoflores tridimensionais de MoS2 com suporte de nanopartículas de azul

da Prússia e Au: um catalisador que imita a peroxidase para a detecção
colorimétrica de peróxido de hidrogênio e glicose
Lian Ma 1, Jiao Zhu 1 , Chao Wu, Duo Li, Xuehui Tang, Yue Zhang ÿ , Changhua An ÿ
Instituto de Pesquisa de Vida e Saúde, Laboratório Chave de Tianjin de Células Solares Orgânicas e Conversão Fotoquímica, Escola de Química e Engenharia Química, Universidade de Tecnologia de Tianjin, Tianjin 300384, PR China

luzes resumo gráfico

Nanopartículas de Au e nanopartículas de Um novo material composto de PB-Au@MoS2 NFs foi sintetizado e aplicado para a detecção colorimétrica de peróxido de
azul da Prússia foram uniformemente hidrogênio e glicose com base na alta atividade de mimetização de peróxido.
carregadas em nanoflores de MoS2 para
preparar um material híbrido (PB-Au@MoS2 NFs).
PB-Au@MoS2 NFs mostraram atividade
semelhante à peroxidase muito melhorada na
catalisação da oxidação de 3,30 ,5,50 -t
etrametilbenzidina (TMB) na presença de
H2O2.
Os intervalos lineares para a detecção
foram tão amplos quanto 0–15 lM e 0–120
lM para H2O2 e glicose
detecção com limites de detecção de
0,25 lM e 3 lM, respectivamente.
O sensor foi usado com sucesso para a
determinação de glicose em amostras de soro
humano e suco de frutas.

informações do artigo resumo

Historia do artigo: Azul da Prússia bem disperso (PB) e nanopartículas de Au (Au NPs) carregadas com nanoflores tridimensionais de MoS2 (PB-
Recebido em 8 de fevereiro de 2021 Au@MoS2 NFs) foram sintetizadas por um método simples e econômico. A estrutura, morfologia e composição do híbrido foram
Recebido em forma revisada em 2 de abril de 2021 caracterizadas por XRD, SEM e EDS. Semelhante à literatura relatada, as nanoflores de MoS2 mostraram atividade semelhante à
Aceito em 23 de abril de 2021
peroxidase em catalisar a oxidação de 3,30 ,5,50 -tetrametilbenzidina (TMB). Esta atividade de imitação de peroxidase pode ser
Disponível online em 30 de abril de 2021
aumentada com a introdução de PB e Au NPs. Aqui, PB-Au@MoS2 NFs podem ser usados para estabelecer uma nova plataforma
para a determinação de H2O2 e glicose pela reação cromogênica. Amplas faixas lineares com 0–15 lM e 0–120 lM para detecção
Palavras-chave:
de H2O2 e glicose foram finalmente obtidas. Os limites de detecção foram tão baixos quanto 0,25 lM e 3 lM (com relação sinal-ruído
Material nanocomposto
de 3), respectivamente. A plataforma estabelecida também foi usada com sucesso para a determinação de glicose em soro humano
Propriedade mimética de enzima
Detecção colorimétrica e amostras de suco de frutas com excelente sensibilidade e estabilidade.
Peróxido de hidrogênio
Glicose
2021 Elsevier BV Todos os direitos reservados.

1. Introdução
ÿ Autores correspondentes.
Endereços de e-mail: yuezhang@tjut.edu.cn (Y. Zhang), anch@tjut.edu.cn (C. An). Como uma pequena molécula química que possui excelente atividade oxidante,
1
Esses autores contribuíram igualmente para este trabalho e devem ser considerados co-primeiros
autores. o peróxido de hidrogênio (H2O2) é importante porque é um

https://doi.org/10.1016/j.saa.2021.119886 1386-1425/
2021 Elsevier BV Todos os direitos reservados.
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L. Ma, J. Zhu, C. Wu et al.
produto intermediário de muitas reações catalisadas por enzimas em ciência
de alimentos, monitoramento ambiental e diagnóstico de doenças [1-3].
Até agora, vários métodos como quimioluminescência [4], eletroquímica [5],
fluorescência [6], cromatografia líquida [7] e ensaio colorimétrico [3,8] têm sido melhorar a atividade de imitação de peroxidase.
usados para detecção de H2O2 com boa precisão e sensibilidade. Dentre
eles, o ensaio colorimétrico é bastante competitivo por seu baixo custo,
simplicidade, viabilidade e confiabilidade [9], o que o torna uma ferramenta
potencial para análises rápidas.
O ensaio colorimétrico mede a mudança de cor de algumas sondas antes
e depois da reação de oxidação, que foi catalisada por alguns materiais que
mimetizam enzimas [9]. Desde que as nanopartículas magnéticas Fe3O4
(NPs) [10] foram encontradas pela primeira vez com características de imitação
de peroxidase semelhantes à peroxidase de rábano (HRP), vários nanomateriais
que imitam peroxidase foram relatados, que podem ser chamados de
"nanozimas" [9,11] . NPs de metais nobres [12–14], NPs de óxido de metal
[15–16], óxido de grafeno [17] e nanocompósitos à base de grafeno [18,19]
demonstraram atividade de imitação de peroxidase na presença de H2O2.
Essas nanoenzimas oferecem menor custo, atividade catalítica ajustável,
design flexível e maior estabilidade química em comparação com as enzimas
naturais [9].
Recentemente, Wei et al. resumiu a síntese e aplicação de nanoenzimas
bidimensionais (2D) biomiméticas [20]. Como um dos novos materiais 2D
populares, o MoS2 provou demonstrar excelente atividade de imitação de
peroxidase [21], que pode ser consequência das bordas e defeitos do lamelar
do MoS2.
Além disso, descobriu-se que o nível da atividade catalítica dos NPs de MoS2
era determinado pela existência de cargas na superfície e se as cargas eram
positivas ou negativas [22].
NPs SDS-MoS2 carregados negativamente tiveram maior afinidade do que
NPs CTAB-MoS2 carregados positivamente e NPs MoS2 nus . Nos últimos
anos, muitos compósitos à base de MoS2 formados pelo carregamento de
NPs de metais nobres ou NPs bimetálicos em defeitos e locais de borda de
MoS2 forneceram uma demonstração impressionante de uma atividade
aprimorada de imitação de peroxidase. Por exemplo, nanofitas de MoS2
carregadas com AuNPs podem ser usadas para a detecção colorimétrica de
colesterol livre com alta sensibilidade para sua atividade semelhante à
peroxidase aumentada [23]. Cai et al. [24] descobriram que o nanocompósito
MoS2-Pt74Ag26 preparado tinha uma maior afinidade para H2O2, em
comparação com HRP. Assim, o sensor relatado forneceu um limite de
detecção mais baixo e maior sensibilidade do que um sensor baseado em nanofolhas de MoS2 puro.
Com base na estrutura semelhante ao Fe3O4, o azul da Prússia (PB)
provou ser uma excelente nanoenzima cuja atividade pode superar até mesmo
a enzima natural HRP [25]. Assim, alguns híbridos à base de PB foram
investigados para a determinação colorimétrica de acetilcolinesterase (AChE)
(ou seus inibidores) [26], ácido L-láctico [27], ácido ascórbico [28], etc. O PB e
sua fraca dispersão em solução aquosa dificultam sua aplicação na análise
colorimétrica [29]. Para superar essa deficiência, carregar PB NPs em outra
matriz que seja estável e tenha uma grande relação superfície-volume fornece
um método alternativo. Por exemplo, Su et al. [29] usaram um método de
crescimento in situ para encapsular PB NPs na matriz hospedeira de
MIL-101(Cr). O MIL-101 (Cr)@PB conforme preparado não apenas reteve a
alta atividade catalítica de PB NPs, mas também permitiu que pequenas
moléculas se difundissem rapidamente na nanoidade para se tornarem parte
da reação. Portanto, MIL-101(Cr)@PB mostrou maior atividade de imitação de
enzima e boa estabilidade sob alta temperatura ou mesmo agregação. Wang
et ai. [30] descobriram que NPs PB com um tamanho adequado podem ser
firmemente fixados na cavidade de nanotubos de carbono de paredes múltiplas
(MWCNTs). O catalisador projetado poderia evitar o efeito da má dispersão na
propriedade de mimetização da enzima do PB. A combinação de PB NPs e
MWCNTs apresentou alta atividade catalítica frente à oxidação de TMB,
resultando em condições favoráveis para a análise de H2O2 e glicose.
Embora muito esforço já tenha sido feito por pesquisadores anteriores, os
benefícios permanecem na fabricação de novos nano baseados em PB
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enzimas e explorando suas aplicações potenciais. A fim de trazer efeitos de
sinergia para jogar de forma eficaz, neste estudo, preparamos PB e Au NPs
carregados com nanoflores MoS2 tridimensionais (PB Au@MoS2 NFs) para
O nanocompósito PB-Au@MoS2 preparado mostrou maior atividade
semelhante à peroxidase, dispersão aceitável e boa estabilidade.
Na presença de PB-Au@MoS2, o H2O2 pode oxidar rapidamente o TMB,
resultando em uma cor azul observável. Com base nessa reação, foram
desenvolvidos sensores colorimétricos rápidos, fáceis e sensíveis para H2O2
e glicose. Além disso, o sensor baseado em PB-Au@MoS2 tem sido usado
com sucesso na análise de glicose em soro diluído e amostras de suco de
frutas.
2. Detalhes experimentais
2.1. Aparelhos e reagentes
A medição da espectrometria de energia dispersiva (EDS) e a microscopia
eletrônica de varredura (SEM) foram realizadas com um microscópio eletrônico
de varredura compacto (ZEISSMERLIN). Os padrões de difração de raios X
(XRD) foram registrados com difratômetro de raios X IV (Rigaku Ultima)
equipado com uma fonte de radiação CuKa (k = 1,5406 Å). Medições
espectroscópicas de absorção UV-Vis foram feitas com um espectrofotômetro
3900 UV-Vis (Hita chi). O conteúdo de íon metálico no produto foi detectado
por um iCAP-RQ ICP-MS.
O di-hidrato de molibdato de sódio e a L-cisteína foram adquiridos da
Energy Chemical (Shanghai, China). O ácido tetracloroáurico foi obtido da
J&K Scientific Ltd. (Pequim, China). Hexa-hidrato de cloreto férrico e tri-hidrato
de ferrocianeto de potássio foram adquiridos da Fucheng Chemical Reagent
Co. (Tianjin, China). Os 30% de H2O2 e 3,30,5,50 -tetrametilbenzidina foram
adquiridos da Aladdin Chemistry Co. (Shanghai, China). A peroxidise de
rábano (HRP) e a glicose oxidase (GOx, 50 KU) foram adquiridas da Sigma-
Aldrich (Shanghai, China). Maltose, lactose, frutose e D-glicose foram
adquiridos do Guangfu Fine Chemical Research Institute (Tianjin, China).
Todas as substâncias químicas foram aceitas e utilizadas como recebidas
sem qualquer tipo de purificação. Um sistema ultrapuro Milli-Q (18 MXcm) foi
usado para produzir a água ultrapura usada na diluição.
2.2. Preparação de 3D MoS2 NFs e Au@MoS2 NFs
Os 3D MoS2 NFs foram sintetizados de acordo com um método relatado
[31]. Em seguida, os MoS2 NFs preparados foram dispersos em 30 mL de
água para formar uma suspensão. 10 mL da solução acima foram
posteriormente diluídos em 26,7 mL de água e sonicados por 10 min. Após a
adição de HAuCl4 (1,7 mL, 24,3 mM), a solução foi aquecida à ebulição. Em
seguida, citrato de sódio (1,2 mL, 0,2 M) foi rapidamente vertido na solução.
Esta solução foi mantida em ebulição por 1 h sob agitação magnética contínua.
Após resfriamento à temperatura ambiente, a solução foi centrifugada (8500
rpm, 10 min). O produto resultante foi lavado com etanol e água e depois
disperso em 26,7 mL de água.
2.3. Preparação de PB-Au@MoS2 NFs
O carregamento de NPs PB em Au@MoS2 foi descrito na literatura [32].
Primeiramente, 3,8 mL da solução acima foram diluídos em 20 mL de água
sob tratamento ultrassônico por pelo menos 5 min. Em seguida, 50 L de ácido
cítrico 1 M e 100 L de FeCl3 0,1 M foram adicionados à solução sob agitação.
A solução resultante foi aquecida a 60 C.
Posteriormente, 20 mL de solução aquosa (0,5 mM K4[Fe(CN)6], 2,5 mM
ácido cítrico) foram adicionados em gotas. Depois de ser agitada a 60 C por
mais 5 min, a solução foi resfriada à temperatura ambiente
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naturalmente. O produto final foi obtido pelo mesmo procedimento de pós-

tratamento descrito acima e depois disperso em água (3,8 mL) para formar
uma suspensão.

2.4. Determinação de H2O2 e glicose

O sistema H2O2/TMB/PB-Au@MoS2 NFs foi usado para a detecção UV-

Vis e colorimétrica de H2O2. Resumidamente , 20 mL de 0,5 mg mL1 PB-
Au@MoS2 NFs , 40 mL de 10 mM TMB recém-preparado e 20 mL de H2O2
com diferentes concentrações foram misturados em 1,92 mL de solução tampão
HAc-NaAc 0,2 M (pH 4,0). Após 30 minutos de incubação no escuro a 37°C, a
absorbância foi medida por um espectrofotômetro de absorbância UV-Vis.

A detecção de glicose pode ser realizada pelas seguintes etapas: 40 lL de

glicose com diferentes concentrações foram misturados com 100 lL de uma
solução tampão 0,1 M PB (pH 7,0) que continha 1 mg mL1 de GOx. A solução
mista foi então incubada a 37 C no escuro por 30 min para gerar H2O2. Depois
disso, PB Au@MoS2 NFs, TMB e a solução acima foram misturados e
adicionados a 1,8 mL de uma solução tampão HAc-NaAc 0,2 M (pH 4,0). A
solução foi incubada novamente a 37 C no escuro por 30 min. Finalmente, a
absorbância foi registrada.

3 Resultados e discussão

3.1. Caracterização de PB-Au@MoS2 NFs

A Fig. 1 mostra os padrões XRD dos NFs MoS2 preparados , NFs

Au@MoS2 , NFs PB-Au@MoS2 , respectivamente. Picos de difração com 2h
graus em 14,38, 33,51, 39,54, 58,33 e 60,14 podem ser atribuídos aos planos
(0 0 2), (1 0 1), (1 0 3), (1 1 0), (0 0 8) da fase ortorrômbica do MoS2 (JCPDS
No. 37-1492), respectivamente. Após o carregamento de Au NPs, novos picos
de difração em 38,19, 44,39, 64,58, 77,57 e 81,72 aparecem, os quais são
consistentes com (1 1 1), (2 0 0), (2 2 0), (3 1 1) e (2 2 2) planos da estrutura
cúbica de face centrada de Au (JCPDS No. 65-2870), respectivamente,
indicando uma combinação bem-sucedida de Au NPs e MoS2 NFs. Para PB
Au@MoS2 NFs, novos picos de difração em 17,50, 24,84, 35,42 e 39,76 são
detectados que podem ser atribuídos aos cristais (1 1 1), (2 2 0), (4 0 0) e (4 2
0) faces de PB (JCPDS No. 73-0687), respectivamente. Assim, os resultados
de XRD verificam a fabricação bem-sucedida de PB Au@MoS2 NFs.

As morfologias dos materiais sintetizados foram caracterizadas por MEV.
A Fig. 2A mostra a estrutura em forma de flor 3D de MoS2, que é automontada
por muitos flocos dobrados. O diâmetro dos 3D MoS2 NFs é de cerca de 330
nm, com uma espessura de 6 a 7 nm para os flocos dobrados. Após o
carregamento de Au NPs, muitos pequenos NPs com o diâmetro de (22,4 ±
4,7) nm são dispersos na superfície de MoS2 NFs na Fig. 2B (n = 50). Foi
relatado que os defeitos ou limites de MoS2 contêm íons de enxofre parcialmente
não ligados [33] que podem atrair o precursor Au3+ no estágio inicial de redução
e servir como o centro da primeira nucleação de Au NPs [34]. Assim, a maioria
dos Au NPs aparecem nas bordas e limites de MoS2 NFs com fortes interações
de ligações Au-S [35]. Conforme mostrado na Fig. 2C, após outra reação, PB
NPs com o comprimento lateral de (104,3 ± 15,4) nm são posteriormente
carregados em (n = 50). A fim de verificar a síntese final de PB-Au@ MoS2
NFs, a análise EDS foi realizada para determinar a composição elementar do
compósito. Na Fig. 2D, podem ser observados os picos dos elementos Au, Fe,
C, N, Mo, S. Assim, todos os resultados confirmaram o sucesso na fabricação
do híbrido PB-Au@ MoS2 NFs.
Figura 1. . Padrões XRD de MoS2 NFs, Au@MoS2 NFs e PB-Au/MoS2 NFs (de baixo para cima).
pode ser visto na Fig. 3A, uma cor azul típica aparece no sistema PB
Au@MoS2 NFs/H2O2/TMB , enquanto em experimentos de controle sem
H2O2, sem TMB ou sem PB-Au@MoS2 NFs, parece quase incolor. O espectro
de absorbância correspondente do sistema PB-Au@MoS2 NFs/H2O2/TMB
mostra o sinal mais forte em um comprimento de onda de 652 nm, o que
confirma a atividade intrínseca de imitação de peroxidase de PB-Au@MoS2
NFs. Além disso, a cor mais profunda e a absorção mais forte em um
comprimento de onda de 652 nm verificam a atividade de imitação de peroxidase
aprimorada de PB-Au@MoS2 NFs em comparação com MoS2 NFs e Au@MoS2
NFs (Fig. 3B). A maior atividade semelhante à enzima dos NFs PB-Au@MoS2
pode ser atribuída à grande proporção superfície-volume do material e à forte
atividade de imitação de enzima do PB semelhante ao HRP natural [25].

3.3. Otimização de condições experimentais e estudo cinético em estado

3.2. A atividade de imitação de peroxidase de PB-Au@MoS2 NFs
Uma reação cromogênica típica de TMB e H2O2 foi usada para investigar
a atividade semelhante à peroxidase do híbrido preparado. Como
3
estacionário
A atividade catalítica dos NFs PB-Au@MoS2 foi explorada alterando as
concentrações de substratos e catalisador, tempo de reação (Fig. S1),
especialmente o pH e temperatura (Fig. 4A). o
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L. Ma, J. Zhu, C. Wu et al.
Figura 2. . Imagens SEM de (A) MoS2 NFs, (B) Au@MoS2 NFs, (C) PB-Au@MoS2 NFs híbridos. (D) Espectro EDS do híbrido PB-Au@MoS2 NFs.
o valor de absorbância a 652 nm aumenta com o aumento do teor de substratos e
catalisador (Fig. S1). A fim de minimizar o erro de medição e obter um tempo
adequado para análise, as concentrações ótimas foram fixadas com 5 lgmL1 PB-
Au@MoS2, 0,2 mM TMB e 30 lM H2O2 para a detecção com tempo ótimo de reação
de 30 min. O pH da solução tampão NaAc-HAc foi testado em uma faixa de 2,0 a
7,4. A maior atividade catalítica aparece no pH de 4,0 (Fig. 4A) que foi então fixado
na análise posterior. Além disso, o ensaio dependente da temperatura (Fig. 4B)
mostra uma temperatura ideal na faixa de 35–45 C. Considerando o ambiente
fisiológico de detecção de glicose no corpo humano, uma temperatura de 37 C foi
escolhida para a análise.
Além disso, parâmetros cinéticos para a reação foram investigados.
A Fig. S2 mostra a análise cinética de estado estacionário do sistema colorimétrico.
Os gráficos de velocidade inicial versus concentrações de TMB e H2O2 seguiram os
comportamentos de Michaelis-Menten. Os dados cinéticos podem ser obtidos por
uma equação de Michaelis-Menten:
1 Km 1 1 ð Þ þ
¼
m Vmáx ½ S km
onde mis é a velocidade inicial, Km é a constante de Michaelis-Menten,
Vmax é a velocidade máxima de reação e [S] é a concentração do
substrato [3,36]. A Tabela S1 compara os valores Km e Vmax para PB-
Au@MoS2 NFs, Au@MoS2 NFs e MoS2 NFs que foram obtidos pelo
gráfico Lineweaver-Burk (LB) com os valores de HRP. Sabe-se que o
Km é um indicador da afinidade da enzima com os substratos. Um valor
de Km mais baixo representa uma afinidade mais forte. Comparado ao
HRP, o valor de Km para PB-Au@MoS2 NFs com TMB e H2O2 como
substratos é menor, sugerindo que PB-Au@MoS2 NFs tem maior
afinidade para ambos os substratos. O valor Km de PB
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Au@MoS2 NFs é drasticamente reduzido em comparação com
Au@MoS2 , o que demonstra uma afinidade muito melhorada do
catalisador após o carregamento de PB NPs. A maior afinidade do
híbrido PB-Au@MoS2 NFs indica as pequenas quantidades de cada
substrato necessárias e a maior eficiência catalítica para a reação colorimétrica.
3.4. Detecção de H2O2
Tendo em vista a excelente atividade de imitação de peroxidase de PB-Au@MoS2
NFs, a detecção de H2O2 foi realizada posteriormente. Na Fig. 5A, os espectros de
absorção de UV-Vis mostram dois picos principais de absorbância em 370 nm e 652
nm, que são os picos característicos do TMB oxidado [37]. Com o aumento da
concentração de H2O2 , a absorbância sobe em 652 nm correspondentemente, o
que mostra uma relação linear com a concentração de H2O2 de 0 a 15 lM (R2 =
0,9940) (Fig. 5B). E o limite de detecção pode cair para 0,25 lM (S/N = 3). Enquanto
isso, a cor azul do TMB oxidado se aprofunda com o aumento da concentração de
H2O2 , o que indica a praticidade da detecção visual rápida de H2O2 a olho nu.
Além disso, a reprodutibilidade do sensor também foi investigada. Ao fixar a
concentração de H2O2 em 7 lM, o desvio padrão relativo (RSD) para cinco medições
é de 5,51%, mostra um resultado aceitável para análise real.
3.5. Detecção de glicose
No diagnóstico clínico, o conteúdo de glicose em amostras de urina ou sangue
é importante na avaliação da saúde ou condição física de um paciente. Como o
H2O2 é o intermediário da glicose
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Fig. 3. . (A) Espectros UV-Vis e imagens digitais (inserção) de diferentes sistemas de reação: (a) TMB + PB-Au@MoS2 NFs, (b) H2O2 + PB-Au@MoS2 NFs, (c) TMB + H2O2, ( d)
TMB + H2O2 + PB-Au@MoS2 NFs. (B) Espectros UV-Vis e imagens digitais (inserção) de sistemas de reação TMB + H2O2 + catalisador: (a) MoS2 NFs, (b) Au@MoS2 NFs (c) PB-Au@MoS2 NFs.
Condições experimentais: solução tampão HAc-NaAc (pH 4,0) 0,2 M, TMB 0,2 mM, PB-Au@MoS2 5 mg/mL, H2O2 30 mM e medido a 37 C, 30 min.

Fig. 4. . Otimização de algumas condições experimentais: pH (A) e temperatura (B). TMB: 0,2 mM; H2O2: 30 lM; PB-Au@MoS2 NFs: 5 lg mL1 .

Fig. 5. . (A) O espectro de absorção UV-Vis muda na presença de H2O2 (0, 0,5, 1, 2, 3, 5, 7, 10, 15, 20, 30, 50 lM). Inserção: imagens de mudança de cor para diferentes concentrações de H2O2.
(B) O gráfico de calibração linear para detecção de H2O2 (0, 0,5, 1, 2, 3, 5, 7, 10, 15 lM).

reação de oxidação que é catalisada por GOx, a detecção de H2O2
pode fornecer grande ajuda para a detecção colorimétrica de glicose
[38]. O mecanismo de detecção é o seguinte:
O2 þglicose ! GOx2H2O2 þ ácido glucônico H2O2 þ TMB Au@MoS2NFs2H2O
! PB -
A GOx pode catalisar o oxidante da glicose para formar H2O2
quantitativamente; o H2O2 resultante pode ainda reagir com TMB pela
catálise de PB-Au@MoS2 NFs para levar a uma mudança de cor.
Assim, a absorção da solução aumenta gradualmente à medida que a
þ TMB oxidado
concentração de glicose aumenta (Fig. 6A). O resultado da detecção de
ð1Þð2Þ
glicose é de 0 a 120 lM de faixa linear (Fig. 6B) com um limite de detecção de 3 lM
5
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Fig. 6. . (A) Os espectros de absorção UV-Vis na presença de diferentes concentrações de glicose (0, 1, 5, 10, 20, 40, 60, 80, 120, 160, 200 lM). Inserção: imagens de mudança de cor para diferentes concentrações de glicose.
(B) O gráfico de calibração linear para detecção de glicose (0, 1, 5, 10, 20, 40, 60, 80, 120 lM).

(S/N = 3). A equação de regressão linear é A = 0,1460 + 0,0035Cglu cose (R2 Mesa
= 0,9949). Enquanto isso, a imagem inserida da Fig. 6A mostra que diferentes 2 . Comparação dos resultados de detecção de glicose obtidos por este método colorimétrico e
cores podem ser claramente distinguidas pelos analistas. por medidor de glicose no sangue.
Além disso, a seletividade do sensor também foi investigada. Método Soro 1 Soro 2 Suco de maçã Suco Pêssego
Conforme mostrado na Fig. 7, cada solução com a adição de 5 mM de maltose, de uva suco
lactose e frutose não mostra nenhuma absorção óbvia e nenhuma col 6.6 3.9 7.8 12.2 6.7
Por medidor de glicose
no sangue (mM)
Método 6,2 ± 0,1 4,1 ± 0,2 8,1 ± 0,2 12,6 ± 0,4 6,6 ± 0,2
colorimétrico (mM)

nossa mudança, enquanto a solução com uma adição de 0,8 mM de glicose

mostra uma cor azul significativamente mais profunda e absorbância. Esses
resultados confirmam que o método colorimétrico desenvolvido possui boa
seletividade, que pode ser explorada para determinação de glicose em soro
humano.
Para avaliar o desempenho do sensor estabelecido, ele foi comparado com
alguns sensores relatados conforme listado na Tabela 1. Pode ser visto na
tabela que nosso sensor relatado mostra resultados de detecção competitivos
em comparação com outros sensores colorimétricos baseados em materiais
semelhantes, que mostra uma perspectiva alegre para o diagnóstico clínico.

3.6. Detecção de amostra real

A fim de alcançar a aplicação prática, a aplicabilidade da estratégia de

detecção proposta foi então investigada. Três tipos de amostras de suco de
frutas, adquiridos em um supermercado local, foram usados como amostras
Fig. 7. . A seletividade deste sistema para detecção de glicose medindo a absorbância em 652 nm.
para detecção de glicose. Antes da análise, os três espécimes foram diluídos
100 vezes com tampão 0,1 M PB (pH 7,0). As concentrações correspondentes
de glicose, medidas usando um medidor comercial de glicose no sangue, foram
7,8 mM, 12,2 mM e 6,7 mM, respectivamente. Além disso, duas amostras de
soro obtidas de um hospital local também foram medidas usando o medidor de
Tabela glicose no sangue. As concentrações de glicose foram 6,6 mM e 3,8 mM,
1 . Comparação de diferentes sensores de H2O2 e glicose em termos de faixa linear e limite respectivamente.
de detecção.
As amostras de soro e as amostras de suco foram diluídas quatro vezes e
Catalisador Faixa linear (lM) Limite de detecção (lM) Ref. depois analisadas usando nossa estratégia de detecção. Como pode ser visto
Glicose
na Tabela 2, os resultados obtidos pelo nosso método são próximos aos
H2O2 Glicose H2O2
medidos pelo medidor de glicose no sangue, indicando que nossa estratégia de
FeS2 NPs 2–80 0,91 [39]
1–50 0,47
detecção pode ser aplicada na análise de amostras reais com excelente
MoS2 dopado com Ce (III) // // [40]
NS confiabilidade.
Au-Ni/g-C3N4 / 0,5–30 / 10– 1,7 [41]
Fe3O4@RF–Pt@PDA 0–80 4000 3,1 2,5– 1,36 [42]
MoS2@MgFe2O4 300 5,0–200 1,0 0–30 50–1000 2,0 [43]
4. Conclusões
Cys-MoS2 h- 4,103 1–1000 / 0–15 0–120 0,25 33,51 / [44]
BN/N-MoS2 0,4 3 [45] Em resumo, um novo nanomaterial PB-Au@MoS2 NFs foi preparado de
PB-Au@MoS2 NFs Este trabalho
forma simples e econômica. Devido ao efeito sinérgico

6
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L. Ma, J. Zhu, C. Wu et al.
de PB, Au e MoS2, os NFs PB-Au@MoS2 obtiveram alta eficiência na
catálise da oxidação do TMB. Comparados com a enzima natural do HRP,
os NFs PB-Au@MoS2 exibiram maior afinidade aos dois substratos de
H2O2 e TMB, o que foi comprovado pelo estudo cinético em estado
estacionário. Com base nesses achados, estratégias de detecção
colorimétrica para H2O2 e glicose foram desenvolvidas. As faixas lineares
obtidas foram de 0 a 15 lM para H2O2 e de 0 a 120 lM para glicose.
Os limites de detecção podem ser tão baixos quanto 0,25 lM e 3 lM, respectivamente.
O sensor apresentou alta sensibilidade e seletividade que podem ser
adotadas para uso futuro em diagnóstico biológico e clínico.
Declaração de contribuição de autoria do CRediT
Lian Ma: Metodologia, Investigação, Visualização, Redação - rascunho
original. Jiao Zhu: Análise formal, Investigação. Chao Wu: Redação -
revisão e edição. Duo Li: Redação - revisão e edição.
Xuehui Tang: Redação - revisão e edição. Yue Zhang: Recursos, Redação
- revisão e edição, Aquisição de financiamento. Changhua An:
Conceitualização, Supervisão, Administração de projetos.
Declaração de Interesse Concorrente
Os autores declaram que não têm interesses financeiros
concorrentes conhecidos ou relações pessoais que possam parecer
influenciar o trabalho relatado neste artigo.
Reconhecimentos
Agradecemos o apoio financeiro da Fundação Nacional de Ciências
Naturais da China (No. 21605113) e Programa Nacional de Treinamento
em Inovação de Graduados (No. 201810060046, 201910060146).
Apêndice A. Material suplementar
Dados complementares a este artigo podem ser encontrados online em
https://doi.org/10.1016/j.saa.2021.119886.
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