Resumo de

oxigênio da molécula vizinha, visto que o

núcleo do oxigênio atrai elétrons mais
fortemente que o hidrogênio.
a grande força das pontes de
hidrogênio não está em cada ligação

Bioquímica
única mas nas suas somatória.

Distribuição:

M1
● PH, água e solução tampão
● Eletrólitos
● Grupos funcionais
● Termodinâmica
● Oxirredução
● Enzimas
● Visão geral do metabolismo Regra 60 40 20:
Em média 60% do nosso corpo é

PH e água (solução
composto pela água sendo 40%
intracelular e 20% extracelular.
É nesse 20% apenas um quarto

tampão) estão dentro dos vasos sanguíneos no

espaço dito intravascular.
No espaço vascular:
Água:
Não é uma molécula orgânica
Não é uma “matriz passiva” dos eventos
orgânicos e celulares
É um fluido complexo
Cumpre diversas e complexas funções
estruturais e de organização celular
Tetraédrica

Pontes de Hidrogênio: Artérias = vasos de distribuição

As pontes de hidrogênio não são
específicas da água, são forças
eletrostáticas de atração entre cargas
parciais (ou polos), positivas e negativas.
No caso da água entre a
eletropositividade do átomo de
hidrogênio de uma molécula com a
eletronegatividade de um átomo de
Arteríolas = vasos de resistência
Capilares = vasos de troca de nutrientes
com resíduos
Veias = vasos de capacitância
Composição corporal:
Agua 60%
Proteínas 20%
Gorduras 15%
Minerais 5%
Carboidratos 2%
Composição celular:
Água
Proteínas
Lipídeos
RNA
DNA
Meio celular “lotado”:
As moléculas são muito dinâmicas, o
movimento molecular é enorme.
Dentro desse Espaço Celular lotado,
compostos complexos (moléculas íons e
organelas) têm suas funções
determinadas pelas suas relações com a
água
Apolares - lipídeos (hidrofóbicos)
Polares - íons (hidrofílicos)
Nanômetro - milionésima parte do
milímetro
Tamanho de partículas
Suspensão (precipita) > 500 nm 🡪
Penicilina
Colóide (ficam suspensas) 2-500 nm 🡪
Intracelular, gelatina, névoa, xampu
Solução (dissolvidos) < 2 nm🡪 Sal em
água
Osmolaridade
Osmose:é a passagem da água do meio
com menor concentração de solutos para
o meio de maior concentração de solutos.
Coeficiente de reflexão:a tendência de
determinado solutos permanecerem Onde
estão em relação às membranas que
separam seus soluços
Adesividade: tensão superficial
Viscosidade:
Maior fluxo - baixa viscosidade
Menor fluxo - alta viscosidade
Propriedades físicas da água: viscosidade
- adesividade - tensão superficial -
condutibilidade térmica - calor específico
Propriedades químicas da água:
solvatação (hidratação) - hidrólise -
constante dielétrica - auto ionização
Ácido fraco
Quer guardar seu íon hidrogênio para si,
como uma molécula inteira, sem dissociar,
ou seja, sem "se desgarrar" desse íon
hidrogênio (no caso do hidrogênio esse
íon positivo é chamado de "próton",
porque o que prevalece no átomo
hidrogênio ao se separar do seu ânion é
sua carga positiva de um único próton no
núcleo atômico
Essa concessão, esse "desgarramento"
do H só acontecerá quando a solução
estiver funcionando (como tampão, então)
para neutralizar uma base forte (alguma
molécula com carga muito negativa,
negativa suficiente para "arrancar" o
hidrogênio do ácido fraco - neutralizando
a base adicionada a essa solução)
Base fraca
Funciona da mesma forma: acrescenta
ácido forte, a base fraca "se força" a doar
alguns a mais formando H + OH = água,
neutralizando o ácido forte até certo
ponto.
Sistemas-tampão
Ligação iônica – “deu, ta dado”
Ligação covalente – ambos “ganham”
Quando fazemos exercícios aeróbicos
nossa respiração tende a ficar básica pois
perde Co2
Ácidos que se dissociam
Medicao do PH: 7 é bacico, acima de 7....
PH é “poder de acidez”
PH do sangue arterial:
É bom que esteja entre 7,35 a 7,45
A pessoa sobrevive de 6,8 a 8,0, a partir
disso mata.
Estudar PK e PH
Quando o ph esta muito acido ele mata
pois desnatura as células do corpo. Se
um paciente evolui de acidose, ele morre
COM a acidose e não PELA acidose.
A cafeína, em sua formula estrutural é
parecida com a adenosina, que deixa
tranquilo, quando se ingere a cafeína, que
é uma base, ele toma o lugar da
adenosina.
Tamponamento: os tampões tentam
segurar a acidez e basicidade do PH.
A função básica do rim é sempre segurar
o sódio NA+ e jogar fora o potássio K+.
Porem ela também joga fora carga acida
(prótons) H+.
Sal é perigoso em excesso, mas ficar sem
sal também é, nossa necessidade de sal
é muito grande, mas não percebemos
pois temos muito sal a disposição.
Todas as células eliminam Co2, e
encontra agua e faz acido carbônico, é
uma reação lenta. Co2 produzido no
plasma.
A emacea, parte do Co2 se difunde pra
dentro da emacia, e a recao de gas
carcabonico é feita dentro da emacia.
Anidrase Carbonica: quando a reação
esta acontecendo dentro da emacea, o
HCO2 ( bicarbonato) vai para o plasma do
sangue e acidifica ele. Nessa hora os
tampões ajudam a estabilizar o PH.
O cloro é o anion principal do plasma,
carga negativa.
Sempre vai ter mais sódio doq potássio.
Hemograma: eletro equivalência
Medir as cargas positivas do plasma para
a conta fechar e ficar zero e criou a
tabela. O sódio esta em 135 a 145 de
positividade, assim se mede eletrólitos.
Anions são as cargas negativas, 23 a 24
do cloro
Falta anions, pois a conta deve dar 0, de
acordo com GAMBLE, que criou o
gamblegrama.
Gasometria arterial, para medir o
ph/substancias no sangue. Mede 3 coisas
comuns: oxigênio, bicarbonato, e PCO2 e
Ph.
Se o bicarbonato esta baixo, esta em
acidose metabólica.
Os tampões orgânicos absorvem as
cargas acidas, além da respiração jogar
Co2 fora para não ficar acidoticos.e o
terceiro nível de correção de ph é o rim.
Outro lugar do corpo que tem acido
carbônico é no rim, para medir a carga
acida
Quando tem acido sulfúrico e acido
fosfórico a tamponação precisa botalos
para fora
O acido cargonico e o único sistema
aberto pois joga fora depois
Muito ácido o sangue – acidose. ( quase
toda doenca faz )
Alcalose respiratoria : quando o Ph esta
muito básico. Elimina muito Co2 por
respiração, eliminou mais carga acida doq
precisava. Muita ansiedade e respiração
alterada prejudicam
Acidose respiratória: quando não
consegue eliminar o Co2 a mais por
respiração e permanece muito acido
devido a isso.
Iatrogênia: significa que foi tentado tratar
pelo medico e acaba pior. Tanto em
acidose quanto em alcalose. Tenta gtratar
e piora o paciente, errou a dose ou algo
do tipo, muito comum.
Ph dos líquidos do corpo:
PK= -LOG Ka
Titulação é determinar qual é o Pk
Se o átomo for diprotônico ele tem 2 Pks
Pk- e quando eu tenho um ph que perdeu
muitos prótons, mas que quando 50
porcento dessas moléculas já se foram e
50 por cento ainda esta, faz a media, o ph
do meio é o 7
soluções que tendem a resistir mudanças
de pH quando empaquemos quantidades
de ácido ou bases (H+ ou OH-) são
adicionados. Ácido fraco+base conjugada.
Quase todos os processos biológicos são
dependentes do pH, uma pequena
mudança no pH produz uma grande
mudança na velocidade do processo. O
pH afeta estruturas e atividades de
macromoléculas biológicas. A atividade
catalítica das enzimas é extremamente
dependente do pH. À medida do pH no
sangue e na urina são comumente
usadas em diagnóstico médico. O pH do
plasma sanguíneo das pessoas com
diabetes grave e não controlado é
comumente abaixo do valor de 7,4 (esta
condição se chama acidose). Em algumas
outras doenças, o pH sanguíneo é mais
alto que o normal, uma condição
conhecida como alcalose. Células e
organismos mantém um pH do citosol e
do fluido extracelular específico e
constante, mantendo as biomoléculas
em seus estados iônico otimizados. A
constância do pH é atingido por tampões
biológicos: mistura de ácidos fracos e
suas bases conjugadas. Na adição de H+
ou OH- há uma mudança na razão
[ácidos]/[ânions] gerando alteração no pH.
Para evitar que isso aconteça quando há
a diminuição de um componente, há o
aumento de outro para que haja
compensação. A ação tamponamento é
simplesmente a consequência de duas
reações reversíveis acontecendo
simultaneamente e atingindo seus pontos
de equilíbrio determinados pelas suas
constantes (Kw e Ka). Existe um tampão
especifico para cada parte do corpo.
Região de tamponamento: no ponto
central da região de tamponamento, no
qual a concentração do doador de prótons
é exatamente igual a do aceptor de
prótons, a força de tamponamento do
sistema é máxima, isto é, seu pH muda
menos pela adição de H+ ou OH-. Os
sistemas biológicos são sempre
tamponados.
Tampões biológicos mais importantes:
❖ Tampão fosfato: Age no citoplasma
de todas as células, consiste em
H2PO4- como doador de prótons e
HPO4- como aceptor de prótons.
H2PO4- libera H+ e HPO4-. O
sistema tampão fosfato é mais
efetivo em um pH perto de seu
pKa de 6,84 e portanto tende a
resistir mudanças de pH em um
intervalo de 5,9 a 7,9. Este é
portanto um tampão efetivo nos
fluidos biológicos (fluidos
extracelulares e compartimentos
do citoplasma) que tem um pH
entre 6,9 e 7,4.
❖ Tampão bicarbonato: O plasma
sanguíneo é tamponado em parte
pelo sistema tampão de
bicarbonato, consistindo em ácido
carbônico (H2CO3) como doador
de prótons e bicarbonato(HCO-3)
como aceptor de prótons. O ácido
carbônico dissocia-se formando
H+ e bicarbonato (K1). Um de seus
componentes, ácido carbônico, é
formado a partir do dióxido de
carbono dissolvido em água. CO2
mais a água formam ácido
carbônico (K2). O dióxido de
carbono é um gás sob condições
normais, e concentração de
dióxido de carbono dissolvido é o
resultado de um equilíbrio com o
CO2 da fase gasosa (K3).
O pH de uma solução tampão de
bicarbonato depende da concentração de
ácido carbônico e de bicarbonato, os
componentes doador e receptor de
prótons. Ácido concentração de ácido
carbônico por sua vez depende da
concentração de dióxido de carbono na
fase gasosa, ou da pressão parcial de
dióxido de carbono, designada por pCO2.
Portanto, o pH de um tampão de
bicarbonato exposto a uma fase gasosa é
determinado pela concentração de
bicarbonato na fase aquosa e pela
pressão parcial do dióxido de carbono na
fase gasosa. A solução tampão de
bicarbonato é uma tampão fisiológico
efetivo em pH próximo a 7,4 porque o
ácido carbônico do plasma sanguíneo
está em equilíbrio com uma grande
capacidade de reserva de dióxido de
carbono gasoso no ar contido nos
pulmões. Este sistema de tamponamento
envolve três equilíbrios reversíveis, neste
caso entre o dióxido de carbono gasoso
nos pulmões e o bicarbonato no plasma
sanguíneo. Quando o H+ (do ácido lático
produzido no tecido múscular durante um
exercício vigoroso, por exemplo) é
adicionado ao sangue conforme atravessa
os tecidos a reação 1 caminha para um
novo equilíbrio no qual a concentração de
ácido carbônico aumenta. Isso por sua
vez, aumenta a concentração de dióxido
de carbono dissolvido no sangue (reação
2), aumentando assim a pressão parcial
de dióxido de carbono gasoso nos
pulmões (reação 3); o CO2 excedente é
exalado. Inversamente, quando o pH
aumenta (no sangue), a situação oposta
acontece: a concentração de H+ no
plasma sanguíneo diminui, causando
maior dissociação do ácido carbônico em
H+ e bicarbonato, portanto mais dióxido
de carbono é dissolvido dentro do plasma.
A taxa de respiração (que é a taxa de
inalação e exalação) podem ajustar
rapidamente esses equilíbrios para
manter o pH sanguíneo relativamente
constante. A taxa de respiração é
controlada pelo tronco cerebral, no qual a
detecção do aumento de dióxido de
carbono no sangue ou a diminuição do pH
sanguíneo aciona uma resposta com a
respiração mais profunda e mais
frequente. Acidose: hiperventilação.
Alcalose: hipoventilação. Se eu tenho
sobra de H+ no sangue, ocorrerá maior
formação de ácido carbônico devido ao
deslocamento da reação.
Consequentemente haverá maior
formação de CO2(d) e água é maior
formação de dióxido de carbono gasoso,
que se encontrará em excesso no
pulmão, e então será exalado
(hiperventilação). Se eu tenho falta de H+,
precisarei produzir mais, ou seja! Haverá
retenção de CO2 no pulmão
(hipoventilação), para que haja formação
de CO2 dissolvido e agir, que irão formar
o ácido carbônico que se dissociara
formando H+ e bicarbonato.
MUITO ACIDO: A CONCENTRAÇÃO DE
ACIDO CARBONICO ESTÁ ALTA, ISSO
AUMENTA A CONCENTRAÇÃO DE CO2
DISSOLVIDO NO SANGUE, AUMENTANDO
A PRESSAO PARCIAL DE CO2 GASOSO
DISSOLVIDO NOS PULMOES, ASSIM O
CO2 É EXALADO.
POUCO ACIDO: HAVERA UM
DESLOCAMENTO PARA A FORMAÇÃO DE
ACIDO CARBONICO, QUE SE DISSOCIARA
FORMANDO H+ E AGUA.
Equilíbrio ácido-base: regulação dos
líquidos do corpo. Taxa equivalente de
excreção e adição. Sangue pH 7,35 – pH
7,45. Distúrbios alteram a eficiência
química das reações celulares. Pequenas
variações são importantes para acidose
ou alcalose.
Mecanismos reguladores de pH:
mecanismos respiratórios (primeira
tentativa). Mecanismos renal (segunda
alternativa para “arrumar” a situação).
Respiratório é o primeiro porque é mais
imediato. A acidose e a alcalose
aumentam a frequência da respiração,
mas o aumento da frequência respiratória
também pode aumentar ou diminuir o pH
sanguíneo.
Avaliação do equilíbrio ácido-base:
gasometria arterial.
❖ pH: estado de equilíbrio: 7,35
(mínimo) a 7,45 (máximo). Se for
mais do que 7,45 é alcalose, se for
menos que 7,35 é acidose. Valores
extremos incompatíveis com a
vida: menores do que 6,85 é
maiores do que 7,95 (valores que
ultrapassam isso leva o paciente a
óbito).
❖ pCO2: estado do componente
respiratório. Pressão parcial de
CO2 no pulmão. Valores inferiores
a 35mmHg são tidos como
alcalose respiratória. Valores
superiores a 45mmHg são tidos
como acidose respiratória.
❖ Bicarbonato Real (BR): estado do
componente metabólico. Valores
inferiores a 22mM/L são tidos
como acidose metabólica. Valores
superiores a 28mM/L são tidos
como alcalose metabólica.
❖ Diferenças de bases: número de
miliequivalentes de bases que
faltam ou que excedem para que o
pH seja normal. Para saber a
variação do déficit metabólico.
Para reconhecer o grau do
distúrbio metabólico. Base excess
(BE): valores superiores a +2 Eq/L
são tidos como alcalose
metabólica. Base déficit (BD):
valores inferiores a -2 Eq/L são
tidos como acidose metabólica.
Acidose: pH abaixo do normal. Pode ser:
❖ Respiratória: menor eliminação de
CO2 (hipoventilação). Aumenta a
quantidade de ácido carbônico e
H+. Tratamento: estímulo à
ventilação pulmonar, causar a
hiperventilação do paciente.
❖ Metabólica: produção de ácidos
fixos (ácido que já produzimos
normalmente mas que nessa CONTROLE DA PRESSÃO
condição estão sendo produzidos ARTERIAL
exageradamente). Ingestão de
substâncias ácidas. Insuficiência
renal (menor eliminação de
ácidos). Obstrução intestinal
severa/diarreia diminui a
quantidade de base no corpo
(grande eliminação de base),
aumentando o ácido carbônico e
H+. Remoção das causas do
distúrbio. Administração de
bicarbonato.

Alcalose: pH acima do normal.

❖ Respiratório: grande eliminação
• Pressão arterial baixa: tontura quando
de CO2, hiperventilação. Menos
levanta
H+, menos ácido carbônico sendo
• Barorreceptores: recepção de pressão
formado. Tratamento: remoção
• Sistema venoso: volume
das causas da hiperventilação.
• Sistema arterial: pressão
❖ Metabólica: aumento de bases,
administração incorreta de bases. Osmolaridade
Estenose pilórica (vômitos): maior
Concentração de partículas osmoticamente
eliminação de ácido. Diuréticos:
ativas (mOsm/L)
maior eliminação de H+
(estímulos diuréticos). Remoção ● Valor normal: 290 mOsm/L
das causas primárias do distúrbio.
● Osmolaridade no plasma: 2 Na +
Glicose*/18 + U*/2,8
Eletrólitos *mg/dl
Definição:
Osmolaridade do soro fisiológico =
aproximadamente 300 mOsm/L
Hipertensão = Muito sódio = Alta Espaço intersticial
osmolaridade Composição: Açúcar, proteínas, colágeno
(resistência mecânica), carboidratos;
Diabete 🡪 Muita glicose que fica circulando,
porém não consegue entrar na célula Desvio de água entre os diversos
compartimentos

Anotar exemplos...

Tumor cerebral 🡪 síndrome de secreção

inapropriada de ADH 🡪 Objetivo de reter mais
água
O sódio (Na) tem coeficiente de reflexão alto
🡪 Invés de atravessar a membrana para
equilibrar os valores e chega na membrana e pH
faz uma reflexão 🡪 Ele “não gosta” de sair do
lugar

Osmolaridade na urina
Calor 🡪 Menos perda de água junto com sais –
urina mais concentrada

Frio 🡪 Mais perda de água junto com sais – a

urina se torna mais diluída
Dissociação da água
Caso
H2O H+ + OH-
Soro fisiológico com 300 mOsm – 0,9%
1 molécula dissociada para cada 10.000.000 de
Se invés de colocar 0,9% ser colocado 3%
moléculas não dissociadas
(1000 mOsm) 🡪 A osmolaridade do sangue
ficará em torno de 600 mOsm O metabolismo tem tendência a produzir um
pH mais ácido
● A água irá do meio extracelular para o
meio intravascular 🡪 Vasodilatação 🡪 Ácidos mais produzidos no metabolismo:

Hipertensão 🡪 Gera sede ● Ácido sulfúrico (H2SO4)

● Ácido láctico
No hipotálamo existe osmoreceptores
responsáveis pela regulação da osmolaridade ● Ácido pirúvico
no organismo 🡪 Quando ocorre a aplicação de ● Ácido carbônico (H2CO3)
um soro hiperosmolar, essa célula perderá
água para o meio intravascular e ficará murcha H2O + CO2 H2CO3 H+ + HCO3-
🡪 Vai mandar sinal para a hipófise liberar o
hormônio ADH (aumento da reabsorção de K = constante de dissociação
água) pK – Indica o pH do meio em que metade da
Soro hiposmolar 🡪Diurese. Liberação de molécula ácida está inteira e metade está
dissociada
aldosterona (regulação de osmolaridade) pela
glândula suprarrenal (adrenal) 🡪 Esse ● pK menor 🡪 Mais forte é o ácido
hormônio irá reabsorver o sal – urina será mais
(mais cedo se dissocia)
diluída
 Grupos Funcionais
Grupos específicos de átomos ou ligações
do interior de moléculas responsáveis
pelas características químicas destas
moléculas.
Moléculas orgânicas:
C/O/N/H/S/P
Carbonila presente:
aldeído/ cetona/ ac. carboxílico/ éster
Acila: cadeia carbônica de 8 a 12
carbonos
Acetila: 2 carbonos o=c—r
Aldose: carbonila na ponta da cadeia
carbônica
Cetose(frutose): carbonila no meio da
cadeia carbônica
Galactose: 6 carbonos -aldeído
Frutose -cetona
Epímero 🡪 variações das hexoses com
combinações diferentes das hidroxilas
Monossacarídeos -carboidrato
-glicocálix(proteína + carboidrato) -célula
imune 🡪 leitura da manose/galactose 🡪
constituição celular
Sacarose= glicose + frutose
Lactose=glicose + galactose função
energética
Maltose=glicose + glicose
Ácidos graxos –lipídeos:
Ac. Carboxílicos de cadeia longa 🡪 gera
mais energia
São unidos em grupos de 3 ac. Graxos e,
junto com um glicerol(álcool) esterificados,
para formar um triglicerídeo 🡪 molécula
inerte 🡪 apolar e sem carga
● Glicerol: 3 carbonos todos com OH
● Derivadas de benzeno –
aromático: vitaminas
● Amida: parte carbonila associada a
um N
● Amina: N-H2
● Aminoácidos: ponta amina e ponta
carboxila -entre há diferentes
partes
● Amônia: corrosivo/ nitrogênio
eletronegativo
● Rim🡪 produção amônia/ junção da
amônia com um H transformando
em amônio (NH4+) 🡪 fígado
● Encéfalopatia hepática: acumulo
de amônia no sangue -alterações
de consciência -convulsão
● Ciclo de Krebs: tira a parte amina
🡪 transformação em ureia
● Base purínica: adenina e guanina
🡪 maior quantidade de amônia
como resto da quebra da molécula
● Base pirimídica: citosina e timina 🡪
menos quantidade de amônia
como resto da quebra da molécula
● Nucleotídeo: adenosina
monofosfato (amp)
● Adenosina difosfato (adp)
● Adenosina trifosfato(atp)
● Adenina + ribose= nucleosídeo
 ● O açúcar que compõe o DNA é a realização de trabalho e a direção das
pentose desoxirribose e o RNA é a trocas de calor.
pentose ribose
● Desoxi > perdeu o oxigênio O “básico do básico” dos princípios
● Ciclo da pentose ribose 1º) ”Dê tempo ao tempo”, e os sistemas*
● Enxofre: ligações dissulfeto vão entrar em equilíbrio
● Fósforo: dna, rna 2º) A energia não pode ser criada nem
● A maioria dos nossos compostos perdida, apenas transformada (1ª. lei)
cíclicos são derivados benzênicos 3º) A possibilidade de se determinar a
(ligações duplas) 🡪 Vitaminas (E, ocorrência espontânea e a reversibilidade
C..)
● Antioxidantes: Quando você tem *Sistemas: a fronteira, a matéria e a
radical livre, ele encosta ne ciclo energia encerrados
benzênico e fico meio “perdido” ali
no meio 2ª Lei
“A quantidade de entropia (desordem) de
Amônia (NH3) e amônio (NH4) qualquer sistema isolado
termodinamicamente tende a
⮚ A alta eletronegatividade da incrementar-se com o tempo, até alcançar
um valor máximo”.
porção nitrogênio, pode causar Maior gasto energético: 1º rim 2º coração
problemas se estiver circulando 3º fígado e cérebro
livremente no organismo, pois é Campeões de gasto energético
muito corrosiva. No rim, a amônia ● 1º Rim
● 2º Coração
pode ser produzida e circulada ● 3º Fígado e cérebro
livremente, pois a junção da
ΔG = Gb – Ga (variação de energia de
amônia com as hidroxilas que
Gibbs)
chegam pode formar o amônio
● Delta G negativo 🡪 Reação
⮚ Hiperamonemia ocorre por uma
acontece
insuficiência hepática (menor
[ΔG] = joules/Mol
conversão de ureia, sobrando
Função de estado: importa o inícioe o
muita amônia livre) 🡪 Pode gerar fimda reação (não etapas intermediárias)
encefalopatia hepática (alterações ΔG = ΔH –T(ΔS)
de consciência, convulsão ,
Entalpia:
tremor)
Quantidade de energia adquirida ou
liberada quando reações químicas são
Termodinâmica realizadas

Estudo das leis que regem as relações Não é medida, o que se mede é a sua
entre calor, trabalho e outras formas de variação
energia, mais especificamente a ● Exotérmico: produtos>reagentes
transformação de um tipo de energia em (menor energia ativa)
outra, a disponibilidade de energia para a
 ● Endotérmico: reagentes>produtos ● Delta S < 0 menor desordem
(maior energia ativa)
● Reagentes delta H < 0
● Produtos delta H > 0

Entropia aumenta

ΔH = Hp - Hr
OBS: PENSAR NOS GRÁFICOS a) Mais fácil de acontecer para a
ANTERIORES! direita (produto é um gás)
ONDE A ENERGIA ERA MAIS ALTA NA
“ENTRADA”? b) Mais fácil de acontecer para a
NOS REAGENTES: ΔH < 0 (mais direita (quase em equilíbrio)
“natural”, sem investimento energético)
NOS PRODUTOS: ΔH > 0 (menos c) Essa reação no ambiente ocorre
natural, com investimento de energia) dependendo da temperatura

Lei de hess: Irreversibilidade:

1) Quando a reação reverte, o sinal
reverte também
2) A entalpia (ΔH) da reação é igual à
soma das partes (não importando as
reações intermediárias)
De onde vem essa energia?
Da quebra da ligação da(s) moléculas
na(s) reação(ões)! (ΔH < 0)
3)
● Encontra-se intimamente ligada à
produção e aumento da entropia,
sendo uma característica de todos
os processos reais.
Favoráveis: entropia mais importante que
a entalpia
Delta G > 0 não espontâneo

Da(s) nova(s) ligação (ões) da(s)

Delta G < 0 espontâneo
molécula(s) na(s) reação(ões)! (ΔH > 0)
Delta G = 0 equilíbrio
Há outras variáveis? Sim (variação da
entalpia) Para as reações ocorrerem
1 – Quantidade de substrato espontaneamente: ΔH < 0 ( uma
2 – Temperatura externa do sistema energia inicial > final )
3 – Pressão
ΔS > 0 ( uma desordem molecular
maior )
Entropia:
Tendência de desordem ΔG < 0 ( uma energia “livre”, disponível,
maior )
Também medido como variação (ΔS)
ΔG costuma ser usado para medir a
● Delta S > 0 maior desordem somatória de reações com um
determinado objetivo. Então uma reação Favorece a orientação espacial entre as
com ΔG positivo (desfavorável) se acopla moléculas
com outra reação com ΔG negativo
(favorável) para que a reação Sintonia fina dentro da célula
“desfavorável” possa ocorrer. Ligam-se aos substratos (reagentes), os
Delta g positivo desfavorável 🡪 delta g converte em produtos, e os liberam
negativo acoplando alguma molécula que
normalmente geram grande quantidade
de energia (atp e algumas coenzimas-nad
fad)

ΔG = ΔH - TΔS

Energia de ativação 🡪 Energia que deve

ser adicionada ao sistema para a reação
ocorrer

Estado de transição (ΔG inalterado) 🡪 É

Toda situação que naturalmente a
situação seria desfavorável, acopla-se
outra reação para tornar o ΔG negativo e
favorecer a reação
Anotações em aula:
Potencial redox positivo ganho de
potencial para
gerar atp - Bom se for positivo
Delta G se relaciona com o potencial
redox
Molécula mais oxidada do metabolismo
CO2
Prioridade do Organismo: Oxi ou red do
nad?
NAD OXIDADO
uma situação em que as moléculas estão
com mais represamento de energia
(ligações mais instáveis)
Montanha Russa
● “Passageiros” = substrato
● “Carrinhos” = enzimas
● Cintos = ligações no sítio ativo
● Cume = estado de transição (>
Energia)
● “Shit” no carrinho: produtos
(carrinho volta para buscar
substratos)
Ligações no sitio ativo - dificuldade para
encaixar na enzima
● Pontes de hidrogênio - Interação
eletrostática
● Sitio ativo- instalado na enzima
Sítio de ligação 🡪

Enzimas Complexo E + S

Encaixe induzido 🡪 enzima ajuda no

São proteínas que agem como encaixe do substrato
catalisadoras para acelerar uma reação
química
Estereoespecificidade 🡪 Apenas uma
maneira de o substrato entrar na enzima
Quiralidade 🡪 Especificidade isomérica
Estado de transição- energia represada
analogia: catapulta – energia represada
que é liberada para a reação acontecer
Variações de atuação
pH: as diferentes enzimas atuam
diferentemente dependendo do pH
(melhor ou pior)
Temperatura: quanto maior, mais efetiva –
até o limite da desnaturação
Seis classes:
Oxidorredutases🡪 oxidação e redução
Transferases🡪 transferência de grupos
(ex: metil,glicosil,etc)
Hidrolases🡪 quebra hidrolitica de ligações
covalentes e outras
Liases🡪 clivagem das ligações acima de
outras maneiras que não oxidação ou
hidrolise
Isomerases🡪 alterações geométricas ou
estruturas dentro da própria molécula
Ligases🡪 ligação de duas moléculas em
reações acopladas à hidrolise do ATP
Quimiotripsina: 4 ações🡪 quebra
peptídica/ catalise
acido-basica(histidina-serina)/hidrolise
Cinética enzimática:
Estudo do mecanismo pelo qual as
enzimas ligam substratos e os
transformam em produtos
Vmáx: substrato “infinito” -quantidade de
enzima
Km: a concentração de substrato
necessário para atingir a metade da
velocidade máxima
Velocidades de formação
K1 – ida para o complexo
enzima-substrato
K2 – volta do complexo enzima-substrato,
sem gerar produtos
K3 – fez o complexo e resultou em
produtos
Quanto menor a Km, maior a “afinidade”
da enzima pelo substrato
Conceiro intuitivo, porém incorreto. Por
quê? 🡪 Porque o Km depende do número
de etapas da reação e de taxas
(velocidades) de cada etapa
Quando o K3 (formação dos produtos) é o
fator limitante da enzima, K3<< K2, e Km
será Km= k2/k1 (chamado de constante
de dissociação (Kd) do complexo ES.
Nesse caso, o Km representa, sim, a
afinidade da enzima.
Contudo: esse cenário não se aplica à
maioria das enzimas!
Cenários diversos:
● K3 >> K2, então: Km= k3/k1
● K3 ≈ K2, então: Km= k3+K2/K1
Mais comum: vários passos! Então: Km
será função de várias taxas de conversão
O Vmáx também varia
Se houver somente duas etapas da
reação: Vmáx = K3. [Et] e K3 será a etapa
limitante.
Contudo: as etapas variam de enzima
para enzima!
Então: Útil utilizar outra constante: Kcat,
para descrever o passo limitante de cada
reação catalisada
Se a reação tem várias etapas e uma é
limitante, Kcat é igual à taxa para essa
etapa
Para o caso simples: Kcat=K3 (formação
do produto)
Para várias etapas: Kcat= Vmáx/ [Et]
Cinética de primeira ordem:
Taxa de reação é diretamente
proporcional à concentração do substrato
(substrato aumenta, velocidade da reação
aumenta)
Kcat: número de moléculas de substrato
convertidas em produto numa certa
unidade de tempo (numa única molécula
de enzima quando a enzima está
saturada com o substrato)
Os parâmetros kcat e Km são úteis no
estudo e comparação das diferentes
enzimas (eficiência cinética) e refletem:
● o meio celular
● a concentração do substrato
● a química da reação
A melhor maneira de comparar enzimas
(eficiência catalítica) é: Kcat/Km
(chamada constante de especifidade)
Há um limite máximo (teto) para essa
conversão de E em P (Kcat/Km), que é:
10⁸ a 10⁹ M ⁻1 S⁻1
Algumas enzimas chegam perto da
perfeição catalítica (notar que são Kcate
Km bem diferentes, que se aproximam na
relação Kcat/Km)

Segunda ordem:
Mais de um substrato da reação aumenta
de acordo com a disponibilidade de
Gráfico Lineweaver-Burk
substratos (substrato aumenta, velocidade
da reação aumenta) Vmax Mais longe do 0 valor menor 🡪
Lineweaver-burk
Ordem zero:
Praticamente independe da concentração O que importa é a intersecção da linha no
do(s) substrato(s). Velocidade eixo das ordenadas (Vmax) e no eixo das
inteiramente dependente da abcissas (Km)
disponibilidade e capacidade (Kcat) da Quanto mais longe do zero = valor menor
enzima. Quando a quantidade de
substrato é muito grande.

● Vmáx: capacidade máxima de um

certo número de enzimas de lidar
com substratos crescentes
● Kcat: número de moléculas de
substrato convertidas em produto
numa certa unidade de tempo.
Capacidade da enzima de gerar
produto em uma unidade de tempo
Inibidores enzimáticos:
Vmáx: capacidade máxima de um certo
Compostos que diminuem a velocidade
número de enzimas lidar com substratos
da reação, ligando-se às enzimas
crescentes
Reversíveis (ligação não-covalente com a
enzima)
Competitivos: ligam-se ao mesmo sítio
ativo
● Km aumenta – diminui a afinidade
(maior necessidade de substrato
para atingir a Vmáx)
● Vmáx não altera, pois a
quantidade de substrato é infinita

Não competitivos: “A” (inibidor) liga-se à

enzima, “B” (substrato) fica com menos
disponibilidade
● Km igual 🡪 Ninguém está
competindo pelo sítio ativo
● Há colaboração entre todos os
alunos – um largo o substrato, o
outro pega 🡪 O que atrasa a Vmáx
● Vmáx diminui (esse “pega e solta”
atrasa a velocidade final da
reação)

Regulação enzimática
Inibição pelo produto 🡪 -competitivo -não
competitivo

Feedback negativo

Mudanças conformacionais:
“Incompetitivos”: competição ocorre no 4 tipos
complexo E + S já formado (raro) Inibição alostérica: posição diferente
● Na hora que reação vai começar a
mudança da conformação não pode
acontecer, mas o substrato foi
rápido e não deixou o inibidor agir ocorrer no sitio ativo (não competitiva)
– Esse inibidor fica tentando
atrapalha o complexo Fosforilação ou modificação covalente:
enzima-substrato ativando a enzima/ conformação para ligar
● Km diminui (preciso de menos as enzimas – auxiliando a ligação do
substratos, menos livros – pra nós, ligantw
que é o que interessa)
● Vmáx diminui, pois os ● Inibição suicida (covalente):
“substratinhos” já estavam Penicilina – cria uma parede falsa
formados com as enzimas - Utiliza da própria enzima para
formar uma parede na bactéria
● Análogos do estado de transição:
composto no lugar que faz de
conta que há junção da enzima e o
substrato ex: oseltamivir(tamiflu)
 Oxirredução
-gripe -ação viral para de existir-
diminui o tempo de disseminação
-melhora da coletividade, não do
paciente em si Uma molécula está perdendo e outra está
ganhando elétrons
Interações proteína - proteína: inibidor
atrapalha a junção ° Lavoisier
Clivagem proteolítica: enzima não ativa
° Combustão controlada no organismo
por conta de uma parte da molécula que
analisada pelas enzimas de acordo com
inibia analogia: Corte= serina/ legume=
as necessidades orgânicas
aspartato
° Agente redutor: sofre oxidação/ provoca
Ex: zimogênios (“pré-enzima”)
redução/ perde elétrons
Cascata de ativação enzimática 🡪 a partir
° Agente oxidante: sofre redução/ provoca
de uma molécula cria muitas
oxidação/ ganha elétrons

Cofatores ° Perder hidrogênio: oxidação

° Oxidação: catabolismo

° Redução: anabolismo (vegetal-

construção de energia)

° Processo inverso: célula vegetal x célula

animal

° Moléculas reduzidas: retirada de átomos

Grupo prostético: componente não de hidrogênio fazendo uma oxidação e
proteico essencial para a atividade acrescentando/fortalecendo em menor
biológica quantidade oxigênio

Gerar uma carga positiva (quase sempre
metal) que esta presente dentro da
enzima, para que esta reação possa
ocorrer
*Nunca molécula orgânica*
° NADH e FADH 🡪 carregador de elétrons
nas quebras para transformação de ATP
° Formação de dióxido de carbono e água
🡪 energia que faz a bomba de construção
do ATP (ATPase)

Coenzimas ° ATP 🡪 quebra de um fosfato🡪 ADP

Não são proteínas +CO2 +H2O🡪 ATPase
Vem de vitaminas
Podem ser modificados na reação
Colaboram doando grupos funcionais: a
coenzima gruda no grupo metil, e a
enzima leva todo para o local determinado
Não são específicos
Complementação de reação química
Parentes do ATP estruturas
Vitaminas do complexo B
4 tipos de transferências de elétrons:
1- Transferência direta na forma de
elétrons: quase exclusivo das
enzimas; não comum nos seres
humanos; uso industrial.
2- Transferência na forma de átomos
de hidrogênio: quase
exclusivamente dos ácidos
inorgânicos
3- Transferência na forma de um ion
hidreto: ion hidreto= 1 proton e 2
eletrons; ao se ligar a compostos
mais eletropositivos que o próprio
hidrogênio; cortar hidrogênio tira 2
eletrons e consequentemente
energia; transferência direta de
elétrons; NADH + H;
desidrogenação.
4- Transferência na forma de
incorporação de
oxigênio(combustão): rara; na
coticromo oxidase
Potencial redox
Medida quantitativa da tendência de um
dado sistema em oxidar ou reduzir
substâncias susceptíveis.
Positivo e alto em sistemas altamente
oxidantes. Negativo e baixo em sistemas
fortemente redutivos.
Transformação do potencial elétrico em
reação bioquímica
A geração de gradiente elétrico gera
trabalho dentro da célula
Incorporar átomo de hidrogênio e formar
água gerando energia🡪 reduzir oxigênio
(parte final da respiração)
Enzimas participantes:
Desidrogenase🡪 especificas para os
substratos, mas utilizam coenzimas ou
carreadores de hidrogênio ex: NAD
- Ciclo de krebs: utilização das 3 principais
moléculas retirando eletron
- Beta oxidação: quebra de lipídeo
- Molécula oxidada em molécula reduzida
Oxidases 🡪 Catalisam a remoção do
hidrogênio do substrato usando o oxigênio
como receptor de hidrogênio. Formam
peróxido de hidrogênio ou água como um
dos produtos.
Final da cadeia respiratória incorpora
oxigênio nos hidrogênios formando agua
e ATP; citocromo-oxidase
Citocromo-oxidases: Transferem elétrons
resultantes da oxidação de moléculas de
substrato pelas desidrogenases para o
receptor final, o oxigênio.
Hemeproteínas (como a hemoglobina),
localizada no componente terminal da
cadeia respiratória da mitocôndria
Hidroperoxidases 🡪 Duas categorias:
peroxidases e catalases
Peroxidases: protegem o organismo dos
efeitos deletérios das espécies reativas de
oxigênio
Catalases: também capazes de catalisar a
quebra de H2O2 em água e O2
Desfazer os radicais livres/
peróxidos(H-O-O-H) criando agua e gás
oxigênio(catalase)
Oxigenase: Catalisam a incorporação do
oxigênio na molécula de um substrato em
duas etapas:
1ª- O O2 se liga à enzima no seu sítio
ativo
2ª – O O2 é reduzido ou transferido a um
substrato
...Gerando uma hidroxila tornando-se
polarizada ex: enzimas presentes no
citocromo -detoxificar o organismo
Citocromo P450 (oxigenase):
Uma mono-oxigenasecom mais de 50
variedades, localizada principalmente no
fígado e intestino (retículo substrato
endoplasmático). Mitocôndrias de alguns • k2: desfazer o complexo E.S - nada
tecidos (esteroidogênese). aconteceu
Têm um importante papel na • k3: levar produtos
metabolização (detoxificação)* de muitos • desprezar k4
medicamentos (75% da modificação e menor o km - maior afinidade minha
degradação de todas as drogas). enzima
Determina, assim, a duração de sua ação. tem pelo substrato
* hidroxilação k3 for próximo de zero a gente despreza
km – afinidade
NAD devolução de elétrons (2,5 atps) k cat quanto ela de produtos enquanto a
reação esta acontecendo
FAD entra na segunda enzima (1,5 atp) CI DE 2a ORDEM - PRESSÃO DEMAIS
NA
Desde que toda reação de oxirredução é ENZIMA
reversível, todas as chamadas ORDEM ZERO: "TACALE PAU"
oxiredutases são, em tese, enzimas de GUICHE - MUITA GENTE PARA SER
oxidação (num sentido) ou de redução ATENDIDA
(sentido contrário da reação) ENZIMA "SUFOCADA"

Anotações em sala:
complexo enzima substrato união entre
eles
estado de transição = catapulta
sitio de ligação = caiaque
sitio ativo dentro do caiaque
LEMBRAR DE QUIRALIDADE IMAGEM
ESPECULADA
toda enzima é proteína - nem toda
proteína é
enzima
piruvato p lactato
CONCENTRAÇÃO DE SUBSTRATO
NECESSÁRIA PARA SE ATINGIR 1/2
VELOCIDADE MÁXIMA
• k1: formação do complexo enzima