Farmacognosia II

FARMACOGNOSIA II
Aula 05: Detecção de cumarinas,
flavonoides e taninos

AULA 05: DETECÇÃO DE CUMARINAS, FLAVONOIDES E TANINOS

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Assuntos desta aula

1. Caracterização de taninos;

2. Formação de taninos;

3. Classificação de taninos;

4. Extração e identificação de taninos;

5. Importância de taninos;

6. Farmacológia e toxicologia de taninos;

7. Drogas com taninos.

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Caracterização de taninos

Introdução

Seguin (1796) definiu tanino como princípio adstringente da

casca do carvalho.

Cascas de algumas árvores eram usadas para tratar peles

de animais formando couros maleáveis e de grande
durabilidade.

Taninos possuem propriedades tanantes, ou seja,

transformar peles frescas em couro imputrescível.

Formação de ligações entre as fibras de colágeno da pele

fresca, resultando em resistência à água, calor e abrasão.

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Caracterização de taninos

Introdução

“A maioria dos compostos fenólicos não é encontrada no estado livre na natureza, mas sob forma de ésteres ou de
heterosídeos sendo, portanto, solúveis em água e em solventes orgânicos polares. Por serem fenólicos, os taninos
são muito reativos quimicamente, formam pontes de hidrogênio, intra e intermoleculares. Um mol de taninos
pode ligar-se a doze moles de proteínas; fundamentando-se nessa propriedade pode-se identificar taninos por
teste de precipitação de gelatinas, por exemplo. Estes compostos são facilmente oxidáveis, tanto através de
enzimas vegetais específicas quanto por influência de metais, como cloreto férrico, o que ocasiona o
escurecimento de suas soluções.”
Fonte: http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-40422005000500029

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Caracterização de taninos

Interação com macromoléculas

• Taninos são substâncias fenólicas solúveis em

água, com massa molecular entre 500 e cerca de
3000 Dalton.

• Forma complexos insolúveis com alcaloides,

gelatina celulose, pectinas, proteínas
(macromoléculas).

• Na presença de macromoléculas, ocorre

interações intermoleculares. Formação de ligação
covalente e adstringência, ponte de hidrogênio.

• Gosto adstringente se deve à precipitação das

glicoproteínas da saliva (perde poder lubrificante).

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Formação de taninos

Biossíntese

• Os taninos se dividem em taninos hidrolizáveis e

não hidrolizáveis.

• Taninos hidrolisáveis (solúveis): são formados pela

via do ácido chiquímico.

• Taninos não hidrolizáveis (condensados): são

formados pela via do ácido chiquímico e pela via
da acetil-CoA (via mista).

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Formação de taninos

Biossíntese de taninos hidrolizáveis

Os taninos hidrolizáveis se subdividem em:

Galitaninos

Elagitaninos

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Formação de taninos

Biossíntese de taninos não hidrolizáveis

Taninos não hidrolizáveis (condensados): são formados pela via do ácido chiquimico e pela via da acetil-CoA
(via mista).

São formados pela polimerezição do flavan-3-ol e/ou flavan-3,4-diol.

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Classificação de taninos

Classificação dos taninos

• Taninos hidrolisáveis:

• Possuem um grupo poliol central

(em sua maioria, é β-d- glicose,
mas também o ácido quínico,
outros fenóis e outros glicósidos.

• Hidroxilas esterificadas pelo ácido

gálico (parte fenólica).

Estrutura de taninos hidrolisáveis

Fonte: NAKAMURA et al. (2003)

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Classificação de taninos

Classificação dos taninos

• Taninos hidrolisáveis:

• Composto β-1,2,3,4,6-pentagaloil-D-glicose.

• Possuem máximo grau de substituição na β-

D-glicose alcançado em taninos
hidrolisáveis.

• Precursores para taninos hidrolisáveis

(galitaninos e elagitaninos).

β-1,2,3,4,6 - pentagaloil - D - glucose

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Classificação de taninos

Classificação dos taninos

• Galitaninos:

• União entre unidades de ácido gálico via ligações meta-depsídicas.

• Grau de substituição total de 10 a 12 resíduos de ácido gálico por molécula de glicose.

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Classificação de taninos

Classificação dos taninos

• Galitaninos:

• A hidrólise pode ocorrer em um ácido diluído e

quente, ou através da ação de uma diastase
produzido por Aspergillus niger chamada Tanasa.

• A hidrólise ácida das ligações éster (meta-depsídicas)

com a liberação das seguintes moléculas: (n) ácido
gálico + (m) açúcar.

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Classificação de taninos

Classificação dos taninos

• Elagitaninos:

• Possuem um ou dois resíduos de HHDP.

• No ácido hexahidroxidifênico(HHDP) existe

acoplamento oxidativo C-C entre dois
resíduos de ácido gálico.

• Na hidrólise ácida das ligações éster ocorre

a liberação do ácido do ácido
hexahidróxidifênico (HHDP).

• HHDP se rearranja espontaneamente em

ácido elágico.

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Classificação de taninos

Classificação dos taninos

• Elagitaninos:

• O Rearranjo do ácido
hexahidroxidifênico
(HHDP) em ácido elágico
ocorre espontaneamente
através de uma sequência
de reações.

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Classificação de taninos

Classificação dos taninos

• Taninos condensados:

• São formados pela polimerezição: flavan-3-

ol e/ou flavan-3,4-diol (metabolismo dos
fenilpropanoídes)

• Os taninos condensados são polímeros de

catequinas.

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Classificação de taninos

Classificação dos taninos

• Taninos condensados:

• A polimerização de flavan-3-
ol e/ou flavan-3,4-diol pode
ser feita através de dois tipos
de ligações, a ligação C4 –C6
e a ligação C4 – C8.

• Não podem ser hidrolisados,

pois possuem esqueleto de
carbono contínuo.

• São ditos condensados.

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Classificação de taninos

Classificação dos taninos

• Taninos condensados:

• As proantocianidinas produzem
pigmentos antocianidínicos após
quebra oxidativa em meio alcoólico
ácido a quente (não é hidrólise).

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Classificação de taninos

Classificação dos taninos

• Pseudotaninos:

• São os precursores dos taninos verdadeiros.

• São compostos de peso molecular menor e não curtem a pele.

• São exemplos o floroglucinol, ácido gálico, ácido cafeico, ácido elágico, flavan-3-ol e outros.

Floroglucinol Ácido cafeico

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Extração e identificação de taninos

Identificação de taninos

Galotaninos e elagitaninos resultam em coloração e precipitados de azulados a pretos

Cloreto férrico com sais férricos. Os taninos condensados dão precipitados verde-amarronzados.

Os galotaninos apresentam uma coloração rósea com iodato de potássio, o ácido gálico
Iodato de potássio livre resulta em uma coloração laranja com esse mesmo reagente.

Acetato de chumbo Todos os taninos formam um precipitado na presença de acetato de chumbo.

Alcaloides Ocorre a precipitação na presença de uma solução de um alcaloide.

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Identificação de taninos

Extração de taninos

• São geralmente extraídos em uma mistura de água e acetona.

• O metanol deve ser evitado devido à possibilidade de ocorrer metanólise das ligações meta-depsídicas.

• Melhores rendimentos são obtidos com tecidos frescos, congelados ou liofilizados.

• Nas drogas secas, parte dos taninos estão irreversivelmente ligados a outros polímeros.

• A acetona é eliminada pela destilação.

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Identificação de taninos

Extração de taninos

• Extrações sucessivas líquido/líquido com solventes com crescentes polaridades separam sucessivamente:

• pigmentos e lipídios;

• proantocianidinas diméricas e a maioria dos galotaninos;

• proantocianidinas poliméricas e os galotaninos de alto peso molecular.

• Técnicas cromatográficas são usadas para se chegar aos compostos puros.

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Importância de taninos

Importância dos taninos

• Os taninos apresentam grande importância para indústria de couro e de vinho.

• Pesquisas sobre atividade biológica dos taninos evidenciaram importantes atividades farmacológicas.

• Os extratos concentrados de tanino condensado são amplamente empregados no ramo alimentício.

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Farmacologia e toxicologia dos taninos

Propriedades farmacológica de taninos

• Vasoconstrição dos pequenos vasos superficiais.

• Hemostático por precipitarem as proteínas do soro sanguíneo.
• Antídotos dos alcaloides e metais pesados pois precipitam (complexam), impedindo sua absorção.
• Diminuem a transpiração através do fechamento dos poros da pele, por isso são usados em desodorizantes.
• Antimicrobianos e antissépticos por precipitarem as proteínas, além de inibir as atividades enzimáticas de
bactérias, fungos e vírus.
• Precipitam as proteínas das células superficiais das mucosas e dos tecidos a descoberto formando
revestimento protetor microrganismos e impedindo sua entrada.
• Adstringentes, pois reagem com proteínas tanto estruturais quanto enzimáticas, precipitando-as em derivados
insolúveis.

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Farmacologia e toxicologia dos taninos

Propriedades farmacológicas e toxicológicas

Outras propriedades farmacológicas são:

• Antidiarreico por diminuir o peristaltismo.

• Antioxidantes e anti-hipertensivos.

• Usado em problemas estomacais (azia, náusea, gastrite e úlcera gástrica), problemas renais e do sistema
urinário e processos inflamatórios em geral.

Toxicidade:

• Os taninos são agentes carcinogênicos e causadores de toxicidade hepática, mas dependem da dose e
do tipo de tanino ingerido.

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Drogas com taninos

Hamamélis

• Origem botânica: Hamamelis virginiana L.

• Família: Hamamelidaceae.

• Origem geográfica: EUA.

• Farmacógeno: folhas (secas).

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Drogas com taninos

Hamamélis

• Composição química: O principal tanino é o hamamelitano.

• Propriedades farmacológicas: anti-hemorrágico utilizado no tratamento da dermatite, veias varicosas,

hemorroidas.

Hamamelitanino

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Drogas com taninos

Barbatimão

• Origem botânica: Stryphnodendron adstringens

(Mart.) Coville

• Farmacógeno: casca (seca)

• Família botânica: Leguminosae

http://carpoteca.blogspot.com.br

http://www.lojasensis.com.br

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Drogas com taninos

Barbatimão

• Composição química: Galocatequina.

• Propriedades farmacológicas: atividade

anti-úlcera e também possui
propriedade hipotensora.

Galocatequina

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Drogas com taninos

Ácido tânico

• Origem botânica: Acacia mearnsii.

• Nome popular: Acácia negra.

• Farmacógeno: casca.

• Composição química: concentrado de tanino

condensado.

• Propriedades farmacológicas: Precipita

proteínas, forma camada protetora sobre tecido www.wikiwand.com
lesionado e propiciam um efeito antimicrobiano
e antifúngico, agindo em feridas, queimaduras e
inflamações.
Extrato concentrado de Tanino
Condensado (Ácido tânico)

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Drogas com taninos www.waimeanurseries.co.nz

Romã

• Origem botânica: Punica granatum Linn.

• Família: Punicaceae.

• Farmacógeno: casca seca.

• Origem geográfica: Nativa do Oeste da Ásia.

http://www.pomegranates.org

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Drogas com taninos

Romã

• Propriedades farmacológicas: cicatrizantes e

anti-inflamatórias, antioxidante, antidiarreica.

• Composição química: punicacalagina.

Punicacalagina

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VAMOS AOS PRÓXIMOS PASSOS?

Detecção de cumarinas,
flavonóides e taninos (prática).

AVANCE PARA FINALIZAR

A APRESENTAÇÃO.
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