Pr-Reitoria Acadmica Escola de Cincias Exatas e Tecnologia

Disciplina: Qumica Orgnica Professor Claudenor Piedade

2- HIDROCARBONETOS INSATURADOS
1-Penteno/CH3CH2CH2CH = CH2

1. Colocam-se 40,5 g de NaOH (corrosivo, txico; disp. N) finamente pulverizada, 90 g de lcool n-amlico (txico; disp. D), 600 mL de ter etlico (inflamvel, irritante; disp. D) e 50 mL de tetracloreto de carbono (txico, cancergeno; disp. B; N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substitu-lo por outro.) num balo de vidro de 2 L com 3 bocas, nas quais esto adaptados um condensador, um funil e um agitador mecnico. Agita-se a mistura por meia hora e ento adicionam-se, pouco a pouco, 76 g de dissulfeto de carbono (irritante, txico; disp. D) por um perodo de 1 hora e em temperatura inferior a 30C. Agita-se por 3 horas, a seguir juntam-se, gota a gota, 149 g de iodeto de metila (cancergeno, txico; disp. A) e ento a mistura agitada e refluxada por mais 6 horas. Filtra-se o iodeto de potssio, destila-se para remover os compostos de baixo p. e. e, ento, destila-se novamente em coluna de condensao total de 68 3 1,1 cm, a 10 mm Hg. O produto obtido tem ponto de ebulio de 100 a 105C. Faz-se nova destilao obtendo-se um produto com p. e. 101 a 103C (10 mm Hg). Este produto pode ser novamente destilado fornecendo 1-penteno de p. e. 102,5 a 103C (10 mm Hg) ou ento, aquecido num frasco de 1 L com uma coluna de refluxo parcial durante 7,5 horas, sendo o destilado condensado numa serpentina de cobre resfriada com mistura gelo e sal. Lava-se o condensado, por 3 vezes, com 20 mL de soluo de KOH a 40%, trata-se com 20 mL de soluo saturada de cloreto mercrico para remover as mercaptanas (tiis), seca-se com sulfato de sdio anidro (irritante; disp. N) e destila-se em coluna de condensao

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total de 68 3 1,1 cm. Obtem-se um produto (inflamvel; disp. D) de p. e. 29 a 30C (760 mm Hg).349 Reaes do processo

Referncias. (inflamvel, irritante; disp. D) e saponifica-se com hidrxido de potssio alcolico. Seca-se com Drierite (irritante; disp. O) e destila-se fracionadamente.

HIDROCARBONETOS HALOGENADOS 2- Fluorobenzeno/fluoreto de fenila/C6H5F

Mtodos de preparao A) Adicionam-se 60 mL de cido fluordrico a 40% (txico, corrosivo; disp. F) na soluo de diazocloreto, a qual pode ser preparada reagindo- se 20 g de anilina (txico, cancergeno; disp. C), 40 mL de cido clordrico concentrado (corrosivo; disp. N) e 15 g de NaNO2 (txico, oxidante; disp. N). A maior parte de borofluoreto de diazofenila separa- se em forma pastosa. Deixa-se repousar algum tempo, recolhese o sal-diazo por filtrao e umedece-se com pequena quantidade de cido fluordrico. Em seguida, lava-se com lcool e ter etlico (inflamvel, irritante; disp. D). Mergulham-se os cristais limpos em grande excesso de cido fluordrico durante 3 horas e filtra-se. Obtmse cerca de 27,2 g de sal-diazo (rendimento: 63%). Secam-se 10 g de

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sal-diazo em dessecador durante uma noite e destila-se. Absorve-se o BF3 em soluo de hidrxido de sdio e em seguida, recolhe-se a frao de p. e. 75 a 87C. Lava-se esta frao com soluo de hidrxido de sdio, seca-se com Na2SO4 anidro (irritante; disp. N) e destila-se. Obtm-se cerca de 4,8 g de leo (inflamvel; disp. D) que destila a 85C (rendimento quase 100%). B) Colocam-se 415 g de cloridrato de anilina numa soluo de 330 mL de cido clordrico concentrado (corrosivo; disp. N) em 270 mL de gua. Faz-se a diazotao com soluo de nitrito de sdio (txico, oxidante; disp. N) (240 g dissolvidos em 300 mL de gua) numa temperatura de -3 a -5C. Em seguida, adiciona-se a soluo de tetrafluoroborato de sdio (NaBF4; corrosivo; disp. O) (380 g dissolvidos em 1600 mL de gua), durante cerca de 20 minutos e com agitao contnua. Obtm-se cristais esverdeados por precipitao gradativa. Filtra-se, retirando-se o mximo possvel de gua, lavase com ter etlico (inflamvel, Obtm-se irritante; de disp. g D) de e seca-se de espontaneamente. cerca 500 sal-diazo

fluoroborato. Decompe-se por aquecimento direto num frasco de 2 L com condensador descendente. Recolhe-se a frao de fluorobenzeno e lava-se uma vez com hidrxido de sdio e em seguida com gua. te com o mesmo volume em cido sulfrico a 50%, mantendo-se a temperatura a 60C, lava-se com soluo saturada de bicarbonato de sdio e ento com soluo de cloreto de sdio. Em seguida, seca-se e destila-se fracionadamente sob presso reduzida.

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Extrao da cafena. Fontes: erva-mate, ch preto, caf, guaran, etc. A cafena um alcalide composto orgnico contendo nitrognio, com propriedades bsicas. Pertence famlia das xantinas, que so os estimulantes mais antigos conhecidos pelo homem. A cafena solvel em gua, podendo ser extrada da erva-mate, ch preto e outros meios utilizando gua fervente. Entretanto, a cafena est geralmente associada a taninos, que tm caractersticas cidas. Por isso, a cafena no pode ser isolada diretamente com solvente orgnico, apesar de ser muito solvel em alguns deles. Uma base adicionada ao meio (CaOH2) reage com os taninos, liberando a cafena na etapa de extrao com gua. comum a formao de emulses, cuja possibilidade minimizada pela adio de um sal (NaCl).

Procedimento: Em um bquer de 250 mL de capacidade, colocar 100 mL de gua, 10 g de folhas de mate picadas (remover antes os pauzinhos) e 4g de carbonato de clcio em p. Aquecer at a ebulio, mantendo o aquecimento durante 10 minutos. Agitar o contedo

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do bquer ocasionalmente com um basto de vidro. Transcorrido esse tempo, filtrar a suspenso, ainda quente, atravs de uma pequena camada de Celite colocada sobre papel filtro, em funil de Bchner, usando presso reduzida. Em seguida, transferir o filtrado para um funil de separao, utilizando um funil simples, adicionar 20 mL de diclorometano e misturar bem. NO AGITAR ENERGICAMENTE PARA EVITAR A FORMAO DE EMULSO! Recolher a fase orgnica (mais densa) e adicionar mais 20 mL de diclorometano frao aquosa, repetindo o procedimento. Combinar os extratos orgnicos. Fazer uma terceira extrao com 20 mL de diclorometano. Adicionar sulfato de sdio ou sulfato de magnsio anidros frao orgnica e deixar sob agitao durante 5 a 10 minutos. A quantidade de sal dessecante depende da quantidade de gua residual presente. Em princpio, deve ser adicionado sal at que se visualize que parte dos cristais fiquem soltos no fundo do frasco, sem aglomerar. Filtrar o material em um funil comum com papel-filtro (ou com um chumao de algodo inserido no funil), recolhendo o filtrado em um balo de fundo redondo de 100 mL PREVIAMENTE PESADO. Evaporar o solvente em evaporador rotatrio. Pesar a cafena bruta para clculo de rendimento. Ao final, dissolver a cafena obtida em alguns mL de diclorometano e transferir para frasco de armazenamento adequadamente rotulado. Questionrio: 1) O clorofrmio um solvente muito bom para a extrao da cafena de suas solues aquosas. O coeficiente de partio K para esta substncia, nesses dois solventes, igual a 10, a 25oC. Que volumes relativos de gua e clorofrmio deveriam ser empregados para extrair 90% da cafena em uma nica extrao 2) Por que necessrio remover a tampa do funil de separao antes de iniciar a separao das fases Referncias 1. JONES, M. M.; CHAMPION, G. R. J. Chem. Educ. 55 (2), 119, (1978).

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2. KARWOOD, L.M. ; MOODY, C.J. Experimental Organic Chemistry. Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989. 3. PAVIA, D.L.; LAMPMAN, G.M.; KRIZ, G.S.; ENGEL, R.G. Introduction to Organic Laboratory Techniques A Small Scale Approach. Saunders College Publishing, Orlando, USA, 1988. 4. CHRISTIAN, G. Analytical Chemistry, 5th ed., John Wiley & Sons, New York, 1994.

Cromatografia
Normalmente trabalhamos em laboratrio com substncias quimicamente puras. Entretanto, muitas vezes os reagentes ou solventes utilizados contm impurezas. Por outro lado, as reaes qumicas geralmente produzem misturas mais ou menos complexas de produtos, os quais devem ser separados e purificados. Muitos so os mtodos existentes para a purificao e separao dos componentes de misturas. Entre os mais conhecidos podemos citar a catao, a dissoluo/cristalizao/ recristalizao fracionada, a extrao, a destilao e a sublimao. Esses mtodos so muito teis, sendo largamente empregados em laboratrios e em indstrias com resultados satisfatrios. No entanto, esses mtodos no so eficientes quando os componentes da mistura possuem constantes fsicas muito semelhantes, isto , pontos de fuso ou ebulio prximos, solubilidade semelhante, etc. A cromatografia permite resolver este problema. A cromatografia um mtodo de separao de substncias baseado na distribuio seletiva dos diferentes componentes de uma mistura entre duas fases imiscveis. Os mtodos cromatogrficos permitem separar os componentes de uma mistura, baseados na migrao seletiva e diferencial dos solutos atravs de um sistema constitudo de duas fases: uma estacionria (ou fixa) e outra fluida (ou mvel). A fase estacionria denominada adsorvente e a fase mvel o eluente. Adsoro a capacidade de uma substncia (o adsorvente) de deter ou concentrar seletivamente sobre a sua superfcie gases, lquidos ou slidos, que podem ser arrastados pelo eluente.

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A cromatografia muito utilizada para anlise, separao e purificao de produtos naturais, tais como antibiticos, vitaminas, hormnios, corantes, entre outros, tanto em laboratrio quanto em escala industrial. Seu uso mais conhecido, no entanto, o da anlise, localizao e identificao de microgramas de substncias em meios biolgicos (por exemplo, em exames "anti-doping" e de medicina legal). Em laboratrios de sntese orgnica muito utilizada no acompanhamento de reaes e na purificao de substncias. Os principais procedimentos cromatogrficos so os seguintes: cromatografia em papel, em camada delgada, em coluna, em fase gasosa, em fase lquida, e cromatografia por excluso de tamanho (GPC).

3.2.1. Cromatografia em papel Esta tcnica cromatogrfica assim chamada porque utiliza para a separao e identificao das substncias ou componentes da mistura a migrao diferencial sobre a superfcie de uma tira de papel filtro de qualidade especial. Este tipo de cromatografia de execuo muito simples e necessita quantidades muito pequenas das substncias para a realizao da anlise. A amostra aplicada a uma pequena distncia da borda inferior de uma tira de papel filtro. A seguir, a tira colocada em contato com o eluente escolhido, cuidando para que o mesmo no entre em contato direto com a amostra e permitindo que o mesmo molhe o papel, subindo por capilaridade. Ao subir, o eluente arrasta seletivamente os componentes da mistura, os quais podem ser identificados por visualizao direta (caso sejam coloridos) ou pela utilizao de reveladores adequados. A cromatografia em papel um mtodo muito til para separar substncias muito polares como os acares e os aminocidos. Possui o inconveniente de s permitir a separao de pequenas quantidades das misturas de cada vez.