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Sntese e Purificao do Dibenzalacetona

Marilia Gabriela Ferreira dos Anjos*a Aline Carla Costa * b
a

Departamento de Qumica Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Av. Luiz Freire s/n, CDU, CEP 50740-540, Recife PE; E-mail: mariliagabriela2@yahoo.com.br b Departamento de Qumica Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Av. Luiz Freire s/n, CDU, CEP 50740-540, Recife PE; E-mail: enilacarla23@gmail.com Prof.: Jefferson Princival Qumica Exp. L6
Introduo Terica As reaes qumicas tm como base a procura de novos materiais que tenham uso na nossa sociedade, de modificarem, melhorarem os j existentes ou como meio de perceberem os segredos e os mecanismos destas reaes. Reproduzir em laboratrio aquilo que a Natureza produz ou criar aquilo que no existe na Natureza sintetizar. As snteses laboratoriais procuram a obteno de novos produtos com as suas propriedades mais acentuadas, mais concentradas do que as existentes na Natureza ou compostos com propriedades inexistentes nos produtos naturais ou ainda produtos em quantidade superior aquela que so possveis extrair de fontes naturais. Podemos, portanto afirmar que a sntese esta presente em toda a nossa vida, pois revolucionou o mundo ao permitir a produo em massa de compostos muito mais potentes do que esto presentes na Natureza. Uma sntese que muito realizada principalmente nas aulas de Qumica Orgnica Experimental em todo o Brasil a da Dibenzalacetona (1,5-difenil-(E,E)-1,4-pentadien-3ona), atravs da condensao aldlica. A condensao aldlica uma reao qumica que envolve um on enolato de um composto carbonlico com outra molcula de composto carbonlico. Nesse grupo funcional pode ocorrer a reao em trs regies: - No oxignio ligado ao carbono carbonlico (por possuir dois pares de eltrons no partilhados pode sofrer ataque de um eletrfilo). - No carbono carbonlico (pode sofrer adio nucleoflica devido a sua eletroflia). - No carbono alfa (por estar diretamente ligado ao carbono carbonlico e a um tomo de hidrognio, pode participar em um equilbrio ceto-enlico, do qual resulta um on enol ou um enolato). Em uma reao a cetona enolizvel e por isso ela forma o on enolato. J a adio aldlica do on enolato ocorre preferencialmente no carbono carbonlico do aldedo, pois este est mais desimpedido estericamente por ser um grupo terminal e porque nele no ocorre estabilizao por disperso eletrnica, j que no esta rodeado por dois grupos metil como nas cetonas. Assim, sendo uma das reaes mais utilizadas para a sntese de ligaes carbono carbono, a condensao aldlica baseia-se na formao de um on enolato e na sua subseqente reao com uma molcula de um aldedo ou cetona, originando um b-hidroxialdedo ou uma b-hidroxicetona, respectivamente (designados genericamente por aldis). Os aldis tem tendncia a se desidratar espontaneamente para formarem aldedos ou cetonas a,b-insaturados, estabilizados por ressonncia. A formao 1,5-difenil-(E,E)-1,4-pentadien-3-ona (dibenzalacetona), um composto que utilizado como um dos componentes de protetores solares, um exemplo de uma condensao aldlica mista ou cruzada chamada tambm de reao de Claisen-Schimidt, pois estabelece-se entre dois compostos carbonlicos diferentes. Nestas condies, para que a condensao aldlica resulte na formao majoritria de um produto, necessrio que um dos reagentes no condense com ele prprio, ou seja, no tenha a possibilidade de formar um on enolato em meio bsico. o que acontece com o benzaldedo, dado que no tem carbonos com hidrognio a relativamente ao grupo carbonila. O aduto formado por condensao aldlica de uma molcula de acetona e uma molcula de benzaldedo em um meio bsico a E-4-fenilbut-3-en-2-ona (benzalacetona), a qual possui ainda tomos de hidrognio acdicos, pelo que assim forma um novo on enolato, que condensa com uma nova molcula de benzaldedo. D-se, assim, uma nova condensao aldlica para originar o produto final. O objetivo deste experimento sintetizar a dibenzalacetona atravs da condensao aldlica cruzada (reao de Claisen-Schimidt) de duas molculas de benzaldedo e cetona em soluo diluda de hidrxido de sdio. Parte Experimental 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. Dissolveu-se 2,0 g de hidrxido de sdio em 20 mL de gua destilada num bquer de 150 mL. Adicionou-se 15 mL de etanol a 95%. Misturou-se 2,1 g de benzaldedo e 0,6 g de acetona pura num erlenmeyer. Agitou-se levemente o frasco. Adicionou-se aproximadamente metade da soluo de benzaldedo + acetona sob agitao vigorosa. Manteve-se a agitao por cerca de 5 minutos e ento adicionou-se o restante da soluo de benzaldedo + acetona. Manteve-se a agitao por 30 minutos. Filtrou-se o solido amarelo obtido em um funil de Buchner. Transferiu-se o produto obtido para um bquer limpo e adicionou-se 50 mL de gua destilada. Agitou-se a mistura ate obter uma pasta fina. Filtrou-se em um funil de Buchner e lavou-se o filtrado at obter uma gua de lavagem incolor. Recristalizou-se o produto em etanol a 95% a quente. Determinou-se seu ponto de ebulio e calculou-se o rendimento da reao.

Resultados e Discusses A preparao da dibenzalacetona trata-se de uma reao aldlica cruzada prtica, tambm chamada de reao de Claisen-Schimidt por utilizar um grupo cetona na reao. Nessa pratica utilizou-se o benzaldedo, um componente que no possui hidrognio e acetona como reagente. Foi

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utilizado para obteno da dibenzalacetona a agitao magntica, filtrao a vcuo e por fim mediu-se seu ponto de fuso. O produto formado, precipitou-se na forma de um produto amarelo (figura 1). Um ponto critico deste experimento a lavagem do produto que no poder conter qualquer trao de NaOH. Lavou-se com gua destilada para total retira do excesso de NaOH. Na 1 lavagem observou-se que o produto tinha uma cor alaranjada indicando que havia excesso de etanol. Este excesso de etanol foi percebido aps tirar o ponto de fuso. A reao de sntese abaixo demonstra a sntese da dibenzalacetona atravs de uma condensao aldlica cruzada de duas molculas de benzaldedo e acetona em soluo diluda de hidrxido de sdio.

ligaes conjugadas aumenta, o comprimento de onda de mxima absoro tambm aumenta. O mesmo acontece com o dibenzalacetona, por obter duplas conjugadas ele absorve a luz e reflete a luz amarela. Determinao do Ponto de Fuso: Transferiu-se uma pequena quantidade de dibenzalacetona seca, compactou-se bem no fundo do capilar. Colocou-se o capilar com a amostra no aparelho de Ponto de Fuso, realizando-se duas medidas. Determinou-se o intervalo de Fuso, considerando o inicio a temperatura na qual a primeira gota de liquido aparece e o final, a temperatura em que o ultimo fragmento de solido desaparece. Temperatura Inicial 103 C
em aula).

Temperatura Final 107

Tabela 1: Temperaturas de Ponto de Fuso (dados obtidos

Figura 1: Mecanismo da reao

No mecanismo o on enolato, atua como nuclefilo, ataca o carbono carbonlico do aldedo, formando o alcxido. O on enolato, atua como base, capta um prton de uma molcula de gua. O produto formado (benzalcetona) sofre eliminao por desidratao, formando um composto conjugado. Esta reao ocorre espontaneamente mesmo temperatura ambiente e em meio bsico, pois o produto estabilizado por ressonncia devido presena de duas ligaes duplas conjugadas e do grupo fenil. Com excesso de benzaldedo pode ocorrer uma nova reao entre a benzalacetona com uma nova molcula de benzaldedo. Nessa reao a benzalacetona ira atuar como a cetona enolizvel, a partir da qual se forma o on enolato que ira atuar como nuclefilo. O produto formado nessa dicondensaao a dibenzalacetona.

Tirando-se a mdia dos valores obtidos (105C), e comparando-os com o valor tabelado da Dibenzalacetona (112C), percebe-se que h uma discrepncia nos valores, isso nos diz que realmente havia excesso de etanol no produto obtido. Clculo do Rendimento Foi obtido durante o experimento uma massa de 0,308 g de dibenzalacetona. Para saber o rendimento percentual que foi obtido na prtica, precisam-se analisar os dados que as formulas e as equaes proporcionam e comparlos com o resultado experimental. Reagente Benzaldedo Acetona Dibenzalacetona Massa Molar (g/mol) 106,13 58,08 234,2975 Densidade (g/mL) 1,0415 0,788 Volume Utilizado (mL) 2,1 0,6 -

Tabela 2: Informaes sobre as substancias

Benzaldedo d=m/Vm=dxV m = 1, 0415 x 2,1 m = 2,18715 g n = m / mol n = 2,18715 / 106,13 n = 0, 0206 mol
Figura 2: Equaao global da dibenzalazetona

Acetona d=m/Vm=dxV m = 0, 79 x 0,6 m = 0, 474 g n = m /mol n = 0, 474 / 58, 08 n = 0, 0081 mol

No experimento em questo, o produto formado (a dibenzalacetona) obteve-se uma colorao amarelada, este fato deve-se pelo fato da mesma possuir ligaes duplas e conjugadas, os maiores nmeros de duplas ligaes captam comprimentos de ondas mais largas (mais para o vermelho). Assim, com somente trs ligaes conjugadas, s pode captar luz ultravioleta (sendo, portanto, incolor), e com onze duplas ligaes conjugadas, absorve desde o ultravioleta at o vermelho. medida que o comprimento do sistema de duplas

Tabela 3: Calculos Estequiometricos

Sabendo-se que duas molculas de benzaldedo reagem com uma molcula de acetona formando uma molcula de dibenzalacetona, e a partir das quantidades de matria dos reagentes pode-se verificar que o benzaldedo o reagente limitante e a acetona o reagente em excesso. Portanto, a partir da reao balanceada de todo o processo pode-se calcular o rendimento da dibenzalacetona obtida, considerando a quantidade de matria do benzaldedo utilizada igual a 0,0206 mol. Tem-se a seguinte relao estequiomtrica:

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2 mols de benzaldedo --------------- 1 mol de dibenzalacetona 0,0206 mol ----------------------- n n = 0,0103 mol de dibenzalacetona Sabendo-se que a massa molar da dibenzalacetona corresponde a 234,3g/mol, pode-se calcular a massa terica obtida: N = m / MM m = n x MM m = 0,0103 x 234,3 = 2,41 g Para o calculo do rendimento temos: %Dibenzalacetona (m/m) = m (experimento) / m (terica) x 100 Rend = 0,308 / 2,41 = 0,1278 x 100 = 12,78%

Concluses Este processo de tratamento do benzaldedo, acetona e etanol, em presena de hidrxido de sdio, nos remete a sntese da dibenzalacetona, em uma reao conhecida como Claisen-Schimdt. Apesar do baixo rendimento obtido no experimento (12,78%), as reaes aldlicas cruzadas so reaes que promovem um altssimo rendimento, este baixo rendimento pode ter sido provocado pelo fator de que ao se transferir a mistura reacional do bquer para o funil de Buchner durante a filtrao a vcuo, houve muitas perdas da mistura reacional. Um suposto fator que poderia causar um aumento no rendimento da reao seria adicionar lentamente a acetona na soluo do benzaldedo com hidrxido de sdio, pois como o benzaldedo no possui hidrognios , ele no se transformaria em um nion, e quando adicionado lentamente a acetona ela logo se transformaria no nion enolato e reagiria rapidamente com o benzaldedo, assegurando, assim, apenas a formao de um produto principal e evitando reaes laterais. Da forma em que o procedimento foi realizado poder ter causado o ataque de enolato em uma acetona, formando um produto indesejvel.

Notas e Referncias

1. 1. 2.

SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B.. Qumica Orgnica. 8.ed. Rio de Janeiro: LTC, 2005, v.2. http://pt.wikipedia.org/wiki/Condensao_aldlica>. ACESSO: 27/04/11 Hawbecker, B.L., Kurtz, D.W., Putnam, T.D., Ahlers, P.A. e Gerber, G.D. , (1978) J. Chem. Educ., 55, 540.