Instituto de Qumica de So Carlos IQSC

Universidade de So Paulo
Disciplina: Bioqumica I
Docente: Profa. Dra. Fernanda Canduri
Vitaminas: estrutura e funo
So compostos orgnicos requeridos pelo organismo
em quantidades mnimas para realizar funes
celulares especficas

So classificadas de acordo com sua solubilidade e
suas funes no metabolismo

No podem ser sintetizadas pelo organismo

Vitaminas
Classificao
Caractersticas
Vitaminas hidrossolveis

1. Tiamina
2. Riboflavina
3. Niacina
4. Biotina
5. cido pantotnico
6. cido flico
7. Cobalamina
8. Piridoxina
9. cido ascrbico

Muitas vitaminas hidrossolveis so precursoras de
coenzimas para as enzimas do metabolismo energtico
No so txicas e as quantidades armazenadas no corpo so
normalmente pequenas
Quando em excesso, elas so facilmente excretadas na urina
Elas devem ser supridas continuamente na dieta
So derivados isoprenides, modificados pela incluso de
grupos funcionais
Somente a vitamina K possui uma funo de coenzima
So liberadas, absorvidas e transportadas com os lipdeos da
dieta
No so facilmente excretadas na urina
Quantidades significativas so armazenadas no fgado e tecido
adiposo
O consumo excessivo de vitaminas A e D so txicos
Caractersticas
Vitaminas lipossolveis

1. Vitaminas A
2. Vitamina D
3. Vitamina E
4. Vitamina K
Vitaminas Hidrossolveis
O pirofosfato de tiamina
(TPP) a forma
biologicamente ativa da
tiamina
Desempenha papel-chave no
metabolismo energtico da
maioria das clulas
Deficincia de tiamina resulta
em reduo da produo de
ATP, diminuindo a funo
celular
1. Tiamina (vitamina B
1
)
Vitaminas Hidrossolveis
1. Tiamina (vitamina B
1
)
A TPP uma coenzima necessria a determinadas enzimas do
metabolismo energtico
Essas enzimas utilizam TPP porque a descarboxilao no-catalisada de
um a-cetocido como o piruvato requer o acmulo de carga negativa no
tomo de carbono da carbonila no estado de transio, uma situao
instvel.
Os resduos de aminocidos dessas enzimas no desempenham bem essa
tarefa, mas a coenzima TPP a faz com facilidade
Produo de
etanol a partir da
fermentao
alcolica
Mecanismo da piruvato desidrogenase dependente de TPP
na converso de piruvato a acetil-CoA
Piruvato
Acetil-CoA
Sntese de acetil-CoA no metabolismo
aerbico
Formas biologicamente ativas so a flavina mononucleotdeo (FMN) e
flavina adenina dinucleotdeo (FAD).
Vitaminas Hidrossolveis
2. Riboflavina (vitamina B
2
)
Flavina mononucleotdeo (FMN) e flavina adenina dinucleotdeo (FAD)
podem aceitar reversivelmente 2 tomos de hidrognio, formando FMNH
2
e
FADH
2
So ligados fortemente (at covalentemente) a flavoenzimas que fazem a
oxidao ou reduo de um substrato
facilmente degradada pela luz UV do sol.
Vitaminas Hidrossolveis
Derivados da riboflavina (vitamina B
2
)
Flavina adenina dinucleotdeo oxidado e reduzido

Derivados da riboflavina (vitamina B
2
)
Reao do metabolismo energtico envolvendo o FAD
Derivado substituto da piridina
Coenzima biologicamente
ativa - nicotinamida-
adenina dinucleotdeo
(NAD
+
) e seu derivado
fosforilado (NADP
+
)
NAD
+
e NADP
+
servem como
coenzimas nas reaes de
oxido-reduo
Suas formas reduzidas: NADH
e NADPH
Vitaminas Hidrossolveis
3. Niacina (ou cido nicotnico) (vitamina B
3
)
Piridina
Nicotinamida-adenina dinucleotdeo fosfato oxidado e reduzido
Reao envolvendo o NADH
uma coenzima nas
reaes de carboxilao,
nas quais servem como
transportador de CO
2

ativado
Liga-se covalentemente a
lisina das enzimas
dependentes de biotina
Vitaminas Hidrossolveis
4. Biotina (vitamina H ou B
7
)
Mecanismo de carboxilao pela biotina - piruvato carboxilase
(rota gliconeognica)
O mecanismo envolve duas fases da
piruvato carboxilase:

Fase 1 - carboxifosfato formado a
partir de bicarbonato e ATP, seguido
pela gerao de CO
2
que ento
carboxila a biotina, formando
carboxibiotinil-enzima.

Fase 2 - CO
2
produzido pela
eliminao da carboxibiotinil-enzima,
que aceita um prton do piruvato para
formar piruvato-enolato. Este por sua
vez, ataca nucleofilicamente o CO
2

formado, gerando oxaloacetato.
Vitaminas Hidrossolveis
5. cido pantotnico (Vitamina B
5
)
Componente da coenzima
A
Essencial na produo de
energia aerbica (ciclo de
Krebs)
Faz a transferncia de
grupos acil, malonil,
succinil
Importante na sntese do
grupamento heme da
hemoglobina, na sntese
de cidos graxos e de
neurotransmissores
Coenzima A
Acetil-CoA
Succinil-CoA
Reaes envolvendo a CoA
Desempenha um papel chave no metabolismo pela insero de grupos
substituintes de carbono (formila, metila, metileno), sendo essencial
para a biossntese de aminocidos, de purinas e da pirimidina timina
Vitaminas Hidrossolveis
6. cido flico ou folato (vitamina B
9
)
A dihidrofolato redutase
converte folato em
tetrahidrofolato, a forma
biologicamente ativa
O tetrahidrofolato recebe
unidades de carbono de
doadores como a serina,
glicina, histidina, e
transfere-os a
intermedirios na sntese
de aminocidos, purinas e
timina, a pirimidina
caracterstica do DNA
Vitaminas Hidrossolveis
cido flico
Tetrahidrofolato
cido flico
Vitaminas Hidrossolveis
7. Cobalamina (vitamina B
12
)

Molculas que se ligam ao cobalto:
R = CN, cianocobalamina;
R = OH, hidroxicobalamina;
R = CH
3
, metilcobalamina;
R = adenosil, coenzima B12

Necessrias para duas reaes enzimticas essenciais:
1. Sntese de metionina
2. Sntese de cidos graxos de cadeia mpar
sintetizada somente por microrganismos
Os animais obtm a vitamina pr-formada de sua flora bacteriana
natural ou ingerindo alimentos derivados de outros animais

7. Cobalamina (vitamina B
12
)

Aes combinadas da vitamina B
12
e da vitamina
B
9
(tetrahidrofolato (THF))

Difere no grupo funcional ligado ao anel
Todos so precursores da coenzima piridoxal fosfato que funciona
como uma coenzima para um grande nmero de enzimas catalisam
reaes envolvendo aminocidos transaminao e desaminao
A necessidade aumenta com a ingesto de protenas
Vitaminas Hidrossolveis
8. Piridoxina (vitamina B
6
)
piridoxal fosfato
Piridoxal fosfato
uma coenzima em reaes de hidroxilao (ex.: hidroxilao de
resduos de lisina e prolina do colgeno, formando hidroxilisina e
hidroxiprolina)
um agente antioxidante eficiente em meio aquoso
absorvido via transporte ativo com um transportador especfico
O transporte plasmtico feito na forma livre e no estocada no
organismo

Vitaminas Hidrossolveis
9. cido ascrbico (vitamina C)
Existem dois grupos com potencial
para atividade de vitamina A:
retinides e carotenides
Os carotenides so encontrados
em plantas, bactrias e algas
Os retinides so uma famlia de
molculas essenciais para a viso,
reproduo, crescimento e
diferenciao celular
O cido retinico s supre a funo
de diferenciao celular das cls
epiteliais.
Vitaminas Lipossolveis
1. Vitamina A
O complexo cido retinico-receptor interage com a cromatina
nuclear para estimular a sntese de RNA
O retinal um componente dos pigmentos visuais dos cones e
bastonetes
Vitaminas Lipossolveis
1. Vitamina A
Absoro e transporte da vitamina A:

Transporte no fgado os steres de retinol so armazenados no
fgado, e os carotenides no tecido adiposo
Liberao do fgado transportados pela protena plasmtica de
ligao ao retinol (PLR), ou pelas LDL e HDL, no caso dos
carotenides
Grupo de esteris que possue
funo hormonal
O ergocalciferol est presente
nos vegetais e o colecalciferol,
em tecidos animais
O precursor endgeno da
vitamina D o 7-deidrocolesterol
A forma biologicamente ativa o
1,25-dihidroxi colecalciferol
(1,25(OH)D)
Regula os nveis plasmticos de
clcio e fsforo

Vitaminas Lipossolveis
2. Vitamina D
1,25-dihidroxi colecalciferol
Quando as concentraes sricas de clcio esto baixas, a 1,25(OH)D
aumenta a absoro intestinal do clcio e do fsforo e, associado com o
hormnio da paratireide (PTH), mobiliza o clcio e o fsforo armazenados no
tecido sseo para manter nveis adequados de clcio srico e de fsforo para
funes metablicas e neuromusculares.

Necessria na sntese heptica de
protrombina e dos fatores de
coagulao do sangue VII, IX e X.
Funo na modificao ps-
traducional dessas protenas, onde
serve como uma coenzima na
carboxilao de certos resduos de
cido glutmico presentes nestas
protenas
A vitamina K
2
obtida a partir da
flora bacteriana intestinal
transportada pelos quilomcrons
para o fgado, onde pode ser
estocada
Vitaminas Lipossolveis
3. Vitamina K
Formas da vitamina K
Vitaminas Lipossolveis
A Vitamina K age na formao de resduos de g-carboxiglutamato (Gla), que
tem funo essencial na interao da protrombina com as plaquetas por serem
quelantes de ons clcio
O complexo protrombina-clcio liga-se a fosfolipdeos da membrana das
plaquetas
A adeso aumenta a velocidade de converso proteoltica de protrombina
para trombina, que ir atuar na coagulao formao de rede de fibrina
COO
-
A vitamina K
Mecanismo de atuao da vitamina K
Aps absoro, so incorporadas aos quilomcrons para transporte at o
fgado, e so transportadas pela HDL, VLDL e LDL at os tecidos
O tecido adiposo um stio de estocagem de vitamina E, alm das
membranas celulares e lipoprotenas
Possui atividade antioxidante
Consistem de 8 tocoferis, sendo o a-tocoferol o mais ativo
O b-tocoferol tem 90% de atividade vitamnica (atua na absoro das
vitaminas A, D e K) e 71% de atividade antioxidante
Previne a oxidao de cidos graxos poliinsaturados e protenas de
membrana, alm das lipoprotenas, principalmente a LDL
Vitaminas Lipossolveis
4. Vitamina E