UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA INSTITUTO DE QUMICA DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA Professores: Frederico Guar e Elisngela Boffo

RELATRIO DO PROJETO 2 SNTESE DA ACETANILIDA A PARTIR DA ACETOFENONA

Aluna: Sarah Mariana Santana

SALVADOR 2013

1. INTRODUO

A acetanilida uma amida e est no grupo dos primeiros analgsicos a serem sintetizados, em 1884, a fim de substituir os derivados da morfina. uma droga utilizada para combater a dor de cabea, tem ao analgsica suave (aliviam a dor) e antipirtica (reduzem a febre). Na Figura 1 representada a estrutura qumica da acetanilida.

Figura 1: Estrutura qumica da acetanilida.

A sntese da acetanilida a partir da acetofenona realizada em duas etapas. A primeira etapa consiste na preparao da acetofenona-oxima atravs da reao entre a acetofenona e o cloridrato de hidroxilamina, na presena de acetato de sdio e etanol. A segunda etapa da reao se trata de um rearranjo conhecido como Rearranjo de Beckman, onde a oxima obtida na etapa anterior tratada com cido slfurico concentrado formando a acetanilida. Na Figura 2 so mostradas as sequncias de reao para obteno da acetanilida a partir da acetofenona.

Figura 2: Reao global para a sntese da acetanilida.

2. PARTE EXPERIMENTAL

a. PREPARAO DA ACETOFENONA-OXIMA

Em um erlenmeyer de 125 mL contendo 20 mL de gua destilada, foram adicionados 2,5 g de acetato de sdio, 2 g de cloridato de hidroxilamina e 3 mL de acetofenona. Agitou-se bem at que todo o slido fosse dissolvido. Foi observado que a mistura ficou lmpida, apresentando uma camada

sobrenadante referente acetofenona. Em seguida, foi adicionado 5 mL de etanol, tornando a mistura turva. A mistura foi aquecida em banho-maria temperatura de 85C por 20 min. Aps o aquecimento, observou-se que a mistura ainda se encontrava turva e com a camada sobrenadante referente acetofenona que no reagiu. Em seguida, resfriou-se a mistura em banho de gelo por 30 min a fim de precipitar a oxima. Depois desse tempo, notou-se que a camada de acetofenona solidificou-se e nenhum slido foi precipitado. Deste modo, no houve converso da acetofenona oxima.

3. RESULTADOS E DISCUSSO

a. PREPARAO DA ACETOFENONA-OXIMA

A primeira etapa da sntese da acetanilida se trata da preparao da acetofenona-oxima mediante a reao de condensao, com catlise cida, de uma cetona (acetofenona) com hidroxilamina, utilizando etanol como solvente. A hidroxilamina atua como nuclefilo, atacando o carbono do grupo Carbonila deficiente em eltrons, a ligao pi entre o oxignio e carbono da Carbonila rompida o oxignio fica com carga negativa e uma ligao sigma entre o carbono e o nitrognio da hidroxilamina formada, originando o intermedirio 1, como mostrado no mecanismo representada pela Figura 3. Ocorre uma transferncia rpida de hidrognio intramolecular formando o Intermedirio 2. Em seguida o grupo hidroxila protonodado via reao cido base formando um bom grupo de sada H2O. A ligao pi entre carbono e nitrognio estabelecida atravs da doao do par de eltrons do nitrognio (

que fica com carga positiva) e simultaneamente uma molcula de gua liberada ( Intermedirio 3). No meio adicionado o acetato de sdio, o on acetato captura o hidrognio e a acetofenona-oxima obtida. Nessa reao obtida uma mistura racmica da acetofenona-oxima. No rearranjo de Beckman (etapa 2) ocorre somente com a espcie que possui a hidroxila anti ao o grupo fenila. A primeira reao a uma reao cido-base, protonao do grupo hidroxila da oxima, o que converte em um bom grupo de sada H2O (Figura 4). Na continuao, de forma concertada, o grupo na posio anti migra medida que ocorre a sada molcula de gua, dando lugar ao on nitrilo intermedirio. O carbono deficiente de eltrons sofre ataque nucleoflico de uma molcula de gua. O produto resultante, aps a desprotonao, conduzido por tautomeria acetanilida.

Figura 3: Mecanismo de reao para a formao da acetofenona-oxima.

Figura 4: Mecanismo de reao para o Rearranjo de Beckman.

4. CONCLUSO

No foi possvel obter a acetofenona-oxima na primeira etapa da sntese, pois, a acetofenona no reagiu com a hidroxilamina. Provavelmente, os reagentes utilizados na sntese apresentavam baixa pureza ou contaminao, desfavorecendo a reao de preparao da oxima. Logo, no foi possvel prosseguir com o procedimento de obteno da acetanilida.

5. REFERNCIAS Material de aula prtica da disciplina QUIA64- Qumica Orgnica Experimental III. LEITE, J. A. S. Sntese de potenciais intermedirios de princpios ativos, buscando sempre o emprego de tcnicas para a proteo do meio ambiente. Dissertao (Mestrado em Engenharia Qumica). Escola de Engenharia de Lorena. Universidade de So Paulo. Lorena, So Paulo. 2012.