ANÁLISE GRAVIMÉTRICA INTRODUÇÃO: A análise gravimétrica é um dos mais acurados e precisos métodos de análise macro-quantitativa. O analito é seletivamente convertido em uma forma insolúvel. O precipitado é separado, secado ou calcinado e acuradamente pesado. A partir da massa do precipitado e o conhecimento da sua composição química, a massa do analito na forma desejada é calculado. ANÁLISE GRAVIMÉTRICA Operações unitárias na análise gravimétrica: Os passos requeridos em uma análise gravimentrica, após a amostra ter sido dissolvida são: • preparação da solução; • precipitação; • digestão; • filtração; • lavagem; • secagem ou calcinação; • pesagem; • cálculos. ANÁLISE GRAVIMÉTRICA Exemplos: • Solução de prata é tratada com excesso de NaCl ou KCl, o precipitado é filtrado, lavado, para remoção de sais solúveis, dessecado a 130 – 150O C e pesado como AgCl.
Frequentemente o constituinte que se determina é
pesado numa forma diferente daquela que foi precipitado.
• O magnésio é precipitado como fosfato de amônio e
magnésio, Mg(NH4)PO4.6H2O, mas é pesado, depois de calcinação, como pirofosfato Mg2P2O7. ANÁLISE GRAVIMÉTRICA Condições para precipitação analítica:
• o ppt deve ser suficientemente insolúvel (minimizar perdas);
• o ppt deve consistir de cristais largos (facilitar filtragem e diminuir contaminação por adsorção superficial).
O tamanho das partículas de um precipitado é inversamente
proporcional à supersaturação relativa (SSR) da solução durante o processo de precipitação:
• onde Q é a concentração dos reagentes misturados antes da
precipitação ocorrer e é conhecido como o grau de supersaturação e S é a solubilidade do precipitado no equilíbrio. • Se SSR for alta => formação de muitos cristais pequenos • Se SSR for baixa => formação de poucos cristais, porém largos. ANÁLISE GRAVIMÉTRICA Condições para precipitação analítica: ANÁLISE GRAVIMÉTRICA Assim, é preciso manter Q baixo e S alto durante o processo de precipitação. Isso pode ser feito com as seguintes condições experimentais:
• Fazer precipitação a partir de soluções de agente
precipitante diluído; Q • adicionar agente precipitante lentamente e com vigorosa agitação; Q • fazer precipitação de soluções quentes. S ANÁLISE GRAVIMÉTRICA Digestão dos precipitados: Consiste em se deixar o precipitado em repouso no líquido mãe por várias horas para aumentar o tamanho dos cristais maiores às expensas dos precipitados menores. ANÁLISE GRAVIMÉTRICA Impurezas dos precipitados:
1: Oclusão: no processo de contaminação por oclusão, material que não
faz parte do estrutura do cristal fica preso no seu interior; 2: Inclusão: ocorre quanto íons, geralmente de tamanho e carga similar aos íons do precipitado tomam o lugar desses na estrutura cristalina; ANÁLISE GRAVIMÉTRICA Impurezas ocluídas ou incluídas são difíceis de serem removidas. Digestão do ppt pode ajudar, mas não é completamente efetiva. As impurezas não podem ser removidas por lavagem. Purificação por redissolução e reprecipitação pode ser o caminho.
3: Adsorção superficial: é a forma mais comum de
contaminação. Precipitados gelatinosos são os mais problemáticos (alta área superficial). Digestão reduz a área de superfície e, consequentemente, a adsorção superficial; 4: Pós-precipitação: algumas vezes, quando o precipitado fica em processo de digestão, uma segunda substância irá lentamente formar um precipitado com o agente precipitante e precipitar-se sobre o analito. ANÁLISE GRAVIMÉTRICA
Lavagem dos precipitados:
Substâncias coprecipitadas, especialmente aquelas sobre a superfície do analito, podem ser removidas por lavagem do precipitado. Muitos precipitados não podem ser lavados com água pura, pois pode ocorrer peptização (redissolução de precipitados coloidais).
Secagem e calcinação dos precipitados:
Se o precipitado está em uma forma conveniente para pesagem, ele precisa ser aquecido para remover água. Isso pode ser feito a uma temperatura de 1100C a 1200C por 1 a 2 horas. A calcinação, a qual é realizada a uma temperatura bem maior, é utilizada quando o precipitado precisa ser convertido a uma forma mais conveniente para pesagem. ANÁLISE GRAVIMÉTRICA Precipitação homogênea: Condições favoráveis para precipitação envolvem a utilização de uma solução diluída de agente precipitante e a sua adição lentamente. Porém, sempre haverá um excesso local de agente precipitante implicando em alta supersaturação relativa . Uma maneira de se contornar esse problema é gerar o agente precipitante in situ por meio de uma reação química que ocorra uniformemente em toda a solução.