Unidade 2

Reações em sistemas aquosos

1. Reações ácido-base

1.1 Soluções aquosas ácidas, básicas e neutras

1.2 Autoionização da água. Ionização de ácidos e de bases
1.3 Aplicação das constantes de equilíbrio à ionização de
ácidos e bases
Ácidos e bases

Ácido deriva do latim acidus, que significa “azedo”, e refere-se ao

forte odor e ao acentuado sabor azedo de muitos ácidos.

O vinagre tem um gosto azedo O ácido cítrico no limão e O leite azeda quando se
porque é uma solução diluída noutros frutos é responsável estraga porque se forma o
de ácido acético em água. pela sua acidez. ácido lático.
As bases ou alcalis, cujo termo deriva do árabe al-qali, que significa
“cinzas vegetais”, têm também diversas utilizações, quer domésticas
quer na indústria química.

O hidróxido de sódio é uma O hidróxido de cálcio é um dos O amoníaco é frequente nos

base muito utilizada na constituintes da argamassa. produtos de limpeza.
produção de sabão.
Existem ainda substâncias, como o açúcar e o cloreto de sódio, que
não pertencem a nenhuma destas categorias. Diz-se que as respetivas
soluções aquosas apresentam caráter químico neutro.
Ácidos e bases segundo Arrhenius

Ácido – é toda a substância que tem na sua

constituição átomo(s) de hidrogénio, e em
solução aquosa ioniza-se, originando iões H+.

Base - é toda a substância que tem na sua

constituição OH– e que em solução aquosa
Svante August Arrhenius
dissocia-se, originando iões OH–. (1859-1927)
Segundo Arrhenius, se numa solução aquosa:

• [H+] > [OH−], a solução é ácida;

• [H+] = [OH−], a solução é neutra;
• [H+] < [OH−], a solução é básica.

De acordo com esta teoria, sendo o ião H+ responsável pelas

propriedades ácidas e o ião OH− responsável pelas propriedades
básicas, a reação entre um ácido e uma base implica a «reunião»
de H+ com OH−, formando-se uma molécula de água, H2O.
A teoria de Arrhenius, revelou-se muito restritiva, apresentando
várias limitações, tais como:

• as definições de ácido e de base foram formuladas admitindo

apenas como solvente a água e não outro tipo;
• não consegue explicar a basicidade de substâncias que não têm
na sua constituição OH-, como é o caso do amoníaco (NH3), ou
soluções aquosas de sais, tais como o carbonato de sódio
(Na2CO3).
Ácidos e bases segundo Brönsted-Lowry

Johannes Brönsted Thomas Lowry

(1879-1947) (1874-1936)

Ácido é toda a espécie capaz de ceder iões H+ (protões) a uma

base.
Base é toda a espécie capaz de aceitar iões H+ (protões) de um
ácido.
 • HCℓ cede um protão: comporta-se como ácido.
• H2O aceita um protão: comporta-se como base.
Um ácido cede protões, pelo que a sua presença numa solução aquosa aumenta
a concentração de H3O+.

NH3 (aq) + H2O (ℓ) ⇌ NH4+ (aq) + OH− (aq)

• NH3 aceita um protão: comporta-se como base.

• H2O cede um protão: comporta-se como ácido.
Uma base aceita protões, pelo que a sua presença numa solução aquosa aumenta a
concentração de OH−.
Analisando os exemplos anteriores, verifica-se que a água, H2O, em
determinadas reações apresenta caráter ácido e noutras apresenta
caráter básico.
Espécies químicas que em certas situações se comportam como
ácidos e noutras como bases designam-se por anfotéricas (ou
anfóteros).

A espécie anfotérica exibe comportamento de base quando reage

com uma espécie ácida, pois esta tem capacidade para ceder
protões.

No caso de reagir com uma espécie básica, com tendência para

aceitar protões, a espécie anfotérica apresentará caráter ácido.
Uma reação acido-base é uma reação química que se dá por
transferência de protões entre um ácido (espécie dadora de iões
H+) e uma base (espécie aceitadora de iões H+).
Quando um ácido perde um protão H+ para a base, transforma-se
numa base; analogamente a base aceitando um protão origina um
ácido.
A todo o ácido corresponde uma base conjugada, e a toda a base
corresponde um ácido conjugado. A uma reação de ácido-base
corresponde dois pares conjugados de ácido-base:
ácido 1 + base 2 ⇌ base 1 + ácido 2
ácido 1/base1 e ácido 2/base2
Reações de ácido base

1)

2)

3)

Os pares conjugados ácido-base para estas reações escrevem-se da

seguinte forma:

Manual: Questões resolvidas (p 90)

Exercícios 1 a 8 (p 91)
Autoionização da água
Produto iónico da água
A água sofre ionização de acordo com a equação química:

A primeira molécula de água comporta-se como base (aceita protões

da outra molécula de água), enquanto a segunda funciona como
ácido (cede protões à primeira molécula de água), originando os iões
H3O+ e OH–, respetivamente.
Esta reação é designada por autoionização da água ou autoprotólise
da água.
 2 H2O (ℓ)⇌ OH- (aq) + H3O+ (aq)
A constante de equilíbrio da autoionização da água é dada por:

Ao produto iónico da água também se chama constante de

ionização da água ou constante de autoprotólise.

À temperatura de 25 °C, o valor de Kw é igual a 1,00 × 10−14.

Como qualquer constante de equilíbrio,
Kw varia com a temperatura.

A reação de autoionização da água é um

processo endotérmico.
De acordo com o Princípio de Le Châtelier,
se a temperatura aumentar o equilíbrio
desloca-se no sentido direto, aumentando
as concentrações de H3O+ e de OH−.
Kw aumenta

A autoprotólise da água é uma reação muito pouco extensa, pois

Kw apresenta sempre pequenas ordens de grandeza.
O equilíbrio da autoionização da água pode ser alterado por adição
de ácidos ou bases.

Solução é ácida: [H3O+] > [OH−]

Solução é básica ou alcalina: [H3O+] < [OH−]
Ionização de ácidos e de bases em água

A existência de iões em soluções aquosas justifica-se através de

reações de ionização (de ácidos e de algumas bases) ou de
dissociação de sais (incluindo hidróxidos).

Enquanto no caso da ionização de ácidos e de algumas bases, a

molécula sofre uma rutura das ligações, por interação com a água,
originando iões positivos e negativos, no caso da dissociação de
sais (incluindo hidróxidos), por interação com a água, os iões já
existentes são separados.
Exemplos de reações de ionização e de dissociação que originam
soluções ácidas, básicas e neutras
Grau de ionização (fração de ionização) e grau de dissociação
(fração de dissociação)
A quantidade química de iões em solução, resultantes de uma
ionização ou de uma dissociação, será tanto maior, para iguais
valores de concentrações iniciais das soluções ácidas ou básicas,
quanto mais extensa for a reação no sentido direto.
Designa-se por grau de ionização e por grau de dissociação (a) – o
quociente entre a quantidade química de substância composta
ionizada (nionizadas) ou dissociada (ndissociadas) e a quantidade química de
substância composta inicialmente existente na solução (ninicial).
O grau de ionização ou grau de dissociação também pode ser
apresentado em percentagem (%), variando entre 0% (praticamente
nenhuma molécula ou composto iónico se ionizou ou dissociou,
respetivamente) e 100% (praticamente todas as unidades estruturais
se ionizaram ou dissociaram)
Manual: Questões resolvidas (pp 97 e 98)

Exercícios 1 a 8 (p 99)
Aplicação das constantes de equilíbrio à ionização de ácidos e de bases

A força de um ácido ou de uma base, em solução aquosa, pode ser

expressa através dos valores das constantes de equilíbrio das
reações.
Os valores das constantes de equilíbrio informam sobre a extensão
da reação direta: quanto maior o valor de Kc, mais extensa é a reação
no sentido direto ( e menos extensa é a reação no sentido inverso).

A constante de equilíbrio, ao indicar com que extensão se dá uma

reação, permite ainda avaliar o grau de ionização (ou de
dissociação) de um ácido ou de uma base.
1) Ionização do ácido clorídrico

Esta reação é muitíssimo extensa no sentido direto e praticamente

não acontece no sentido inverso. Assim, a equação química é
representada por uma seta com um único sentido (→).
2) Ionização do ácido acético

Quando se dissolve CH3COOH em água, verifica-se que apenas

algumas das suas moléculas cedem um protão à água, por isso, a
ionização do ácido acético é muito menos extensa no sentido direto
do que no sentido inverso.
Neste caso, a equação química deverá ser escrita com uma dupla
seta (⇌) que caracteriza uma reação reversível.
Para a reação:

a constante de equilíbrio é

A constante de equilíbrio , denomina-se constante de acidez (Ka) por

ser relativa à ionização de um ácido. É uma grandeza adimensional.
Para esta reação o valor da constante é baixa: Ka = 1,8 x 10-5, à
temperatura de 250.

A constante de acidez, Ka, é uma medida da força de um ácido,

quanto maior o valor de Ka, mais extensa é a reação de ionização,
maior é a concentração de iões H3O+ e mais forte é o ácido.
3) Dissociação do hidróxido de sódio

Sendo o hidróxido de sódio uma base forte, a reação de dissociação é

completa e irreversível.
4) Ionização do amoníaco

A constante de equilíbrio desta reação é:

A constante de equilíbrio , denomina-se constante de basicidade (Kb)

por ser relativa à ionização de uma base. Para esta reação o valor da
constante é baixa: Ka = 1,8 x 10-5, à temperatura de 250.
A constante de basicidade, Kb, é uma medida da força de uma base
quanto maior o valor de Kb, mais extensa é a reação de ionização da
base, maior é a concentração de iões OH– e mais forte é a base.
Relação entre Ka e Kb de um par ácido-base
A relação entre a força de um ácido, HA, e a força da sua base
conjugada, A–,pode ser obtida a partir das expressões de Ka (HA) e
de Kb (A–):

Multiplicando as expressões (I) e (II) e simplificando:

Para qualquer par conjugado de substâncias ácido-base, as

constantes de acidez e de basicidade relacionam-se através da
expressão: Ka ´ Kb = Kw
Quanto maior for Ka (isto é, quanto mais forte for o ácido), menor o
Kb (mais fraca a base conjugada) e vice-versa.

Forte Muito fraco

Par conjugado

Fraco Ácido Base Fraco

Forte
Muito fraco
Conceito de pH
O caráter ácido de uma solução aquosa está relacionado com a
concentração de iões hidrónio nessa solução; quanto mais ácida for
a solução, maior será a concentração em iões H3O+.

Em 1909, o químico Søren Sørensen introduziu

um modo mais prático para indicar a
concentração de H3O+ numa solução aquosa –
a escala de pH.
pH = −log [H+] ou pH = −log [H3O+]

Quanto mais ácida for a solução, menor o valor de pH.

A partir do valor de pH de uma solução pode calcular-se a
concentração em H3O+: [H O+] = 10−pH
3
De modo análogo, a concentração Relação entre [H3O+], pH, pOH e
[OH-] a 25 0C.
do anião hidróxido pode ser
expressa através do pOH:

pOH = −log [OH-]

A partir do valor de pOH de uma

solução pode calcular-se a
concentração em OH-:
[OH-] = 10−pOH
 Para medir rigorosamente o
valor de pH de uma solução
utiliza-se um medidor de
pH.
Medidores de pH

Para medir aproximadamente

o valor de pH pode-se utilizar
o papel indicador universal.
Relação entre pH e pOH

Aplicando o logaritmo decimal à relação:

A 25 ˚C:
pH de soluções aquosas

a) pH de uma solução de um ácido forte

Os ácidos fortes em solução aquosa diluída têm ionização

praticamente completa.

Considere uma solução de ácido clorídrico de concentração

1,0 x 10-3 mol dm-3 a 25 0C.
O HCℓ no final da reação encontra-se completamente ionizado.
b) pH de uma solução de uma base forte
As bases fortes em solução aquosa diluída sofrem dissociação
praticamente completa.
NaOH (aq) → Na+ (aq) + OH− (aq)

Considere uma solução de hidróxido de sódio de concentração

1,0 × 10-3 mol dm-3 a 25 ˚C.
O NaOH no final da reação encontra-se completamente dissociado.

pOH = −log [OH-]

pH + pOH = 14
c) pH de uma solução de um ácido fraco

A ionização de um ácido fraco em água não é completa – estabelece-se

o equilíbrio.

Uma solução aquosa de um ácido forte tem sempre pH mais baixo do

que uma solução aquosa de um ácido fraco de igual concentração.

A concentração de H3O+ é obtida através da constante de equilíbrio do

ácido:

Sabendo a concentração de H3O+, determina-se o pH:

pH = −log [H3O+]
d) pH de uma solução de uma base fraca
A ionização de bases fracas não é completa estabelecendo-se um
equilíbrio químico.

B (aq) + H2O (ℓ) ⇌ BH+ (aq) + OH− (aq)

Uma solução aquosa de uma base forte tem sempre pH mais alto do
que uma solução aquosa de uma base fraca de igual concentração.

A concentração de OH- é obtida através da constante de equilíbrio da

base.

Sabendo a concentração do ião OH-:

pOH = −log [OH-]
Manual: Questões resolvidas (pp 105 a 109)

pH + pOH = 14 Exercícios 1 a 15 (pp 111 a 113)