Departamento de Engenharia Química

LABO IV

Cinética da reação saponificação sódio acetato

de etilo com hidróxido de sódio

Data: 10/05/2022
Docente: Olga Freitas

Cristiana Oliveira, 1200856

Daiane Oliveira, 1201569
João Gomes, 1190707

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Sumário
Esta atividade tinha como objetivo a determinação dos parâmetros da lei cinética da reação de
saponificação do acetato de etilo com hidróxido de sódio (ordem da reação e constante de velocidade),
recorrendo-se a um reator fechado e operando isotermicamente.
Procedeu-se a 2 reações de saponificação, em que numa delas o hidróxido de sódio e o acetato de
etilo se encontravam em quantidades equimolares onde se obteve uma constante cinética de 0,2017
L/(mol.s) e outra onde hidróxido de sódio e acetato de etilo não se encontravam em quantidades
equimolares e onde se obteve uma constante cinética k de 0,0984 L/(mol.s). Foi também possível concluir
que se tratava de uma ordem de reação 2.

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Índice

1-Introdução teórica ................................................................................................................ 4

2-Parte Experimental ...................................................................Erro! Marcador não definido.
3-Resultados e Discussão .............................................................Erro! Marcador não definido.
4-Conclusão..................................................................................Erro! Marcador não definido.
Bibliografia .................................................................................................................................
Anexo .........................................................................................................................................
Anexo A-Cálculos Prévios ....................................................................................................
Anexo B- Tabelas dos dados obtidos experimentalmente....................................................
Anexo C- Cálculos complementares ....................................................................................

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1-Introdução teórica
A cinética química estuda a velocidade a que ocorre uma determinada reação química, avaliando
a forma como esta pode variar consoante diferentes condições, tais como: a concentração dos
reagentes, a temperatura a que ocorre a reação e a presença de substâncias catalisadoras ou
inibidoras.
A Lei Cinética é uma lei que relaciona a velocidade de desaparecimento de um reagente A, -rA,
com a concentração das espécies envolvidas na reação, através da seguinte equação:
-rA=[k(T)].[f(CA, CB,…)] (equação 1)
A lei cinética apresenta uma ordem de reação, esta é a soma dos expoentes que estão elevadas
as concentrações, na equação da velocidade. Assim, no caso da reação ser de ordem 0, a
concentração do reagente varia sem provocar nenhum efeito em relação a velocidade. No entanto
se dobrarmos a concentração e a velocidade dobrar na ordem (21), a reação é de ordem 1 e uma
reação é de ordem n, se ao dobrar a concentração, a velocidade aumentar na proporção de (2n ).
A reação de saponificação é a reação química que ocorre entre um éster e uma base inorgânica
tendo como produtos finais um sal orgânico e um álcool. Esta reação ocorre por substituição, onde
o ião hidroxilo é adicionado ao grupo acetil, enquanto o ião sódio forma um sal orgânico com o ião
acetato, permanecendo ionizado na solução. Assim, quando o acetato de etilo é saponificado com
hidróxido de sódio, ocorre a formação de acetato de sódio e álcool etílico como descrita na equação
seguinte:
𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶(𝑪𝟐𝑯𝟓) + 𝑵𝒂𝑶𝑯 → 𝑵𝒂𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶 + 𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯 (equação 2)
Como o reator é descontínuo de tanque agitado, com volume constante e opera
isotermicamente, a lei da cinética da reação química pode ser representada também por uma
equação do tipo:
−𝒓𝑨 = 𝐤 𝐂𝐀𝐚 𝐂𝐁𝐛 (equação 3)

• k- Constante de velocidade da reação

• a, b – Ordem da reação relativamente á espécie A e espécie B, respetivamente.

Em reator fechado e a volume constante, pode-se escrever:

𝒅𝑪𝑨
−𝒓𝑨 = − = 𝐤 𝐂𝐀𝐚 𝐂𝐁𝐛 (equação 4)
𝐝𝐭
Supondo que a reação é de primeira ordem (a=b=1) em relação a cada um dos reagentes,
obtém-se:
𝒅𝑪𝑨
− = 𝒌𝑪𝑨 𝑪𝑩 (equação 5)
𝐝𝐭
𝐶𝐵0
Ou, em termos de conversão de A, sendo A o reagente limitante e ӨB= :
𝐶𝐴0
𝒅𝑪𝑨
− = 𝒌𝑪𝟐𝑨𝟎 (𝟏 − 𝑿𝑨 )(𝜽𝑩 − 𝑿𝑨 ) (equação 6)
𝒅𝒕

Se as concentrações iniciais de A e B forem iguais, esta equação reduz-se a:

𝒅𝑪𝑨
− = 𝒌𝑪𝟐𝑨𝟎 (𝟏 − 𝑿𝑨 )𝟐 = 𝒌𝑪𝟐𝑨 (equação 7)
𝒅𝒕

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Se a proporção entre A e B não for equimolar, mas sim estequiométrica, integrando a

equação 4 tem-se:
𝜭𝑩 −𝑿𝑨
𝒍𝒏 𝜭 = 𝒌. 𝑪𝑨𝟎 . (𝜭𝑩 − 𝟏). 𝒕 (equação 8)
𝑩 (𝟏−𝒙𝑨 )

A aplicação das equações obtidas por integração destas expressões permite confirmar a
ordem da reação e determinar a sua constante cinética.

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2-Parte Experimental

O procedimento experimental e o esquema de montagem está de acordo com o indicado no

“Manual de Laboratório IV. 2021/2022 І 2ºsemestre. [1]

Para a realização da atividade começou-se por descobrir as concentrações exatas das

soluções de ácido clorídrico e hidróxido de sódio, através de titulações. Para a concentração de ácido
clorídrico, titulou-se este com bórax e utilizou-se como indicador vermelho de metila. Já para a
determinação da concentração da solução de hidróxido de sódio, titulou-se a solução com o ácido
clorídrico e utilizou-se como indicador fenolftaleína (anexo A.1). Em seguida, utilizou-se dois
gobelés de 500ml colocando-se num deles 100ml de Acetato de etilo e no outro uma quantidade
equimolar de hidróxido de sódio (109,7ml) (anexo A.2). Colocou-se ambos no banho termostático
com agitação (figura 1) e aquando do equilíbrio térmico misturou-se ambas as soluções, iniciando-
se aí a contagem de tempo. Ao longo do tempo, foram-se recolhendo amostras de 10 ml da
solução, às quais foram adicionados 10 ml de HCl para neutralizar o NaOH não reagido. Posto isto,
titulou-se cada uma das amostras com NaOH utilizando-se fenolftaleína como indicador. Repetiu-
se este procedimento, tendo-se começado com 100ml de Acetato de etilo e 150ml de hidróxido de
sódio.

Figura 1. Banho termostático com agitação Figura 2. Representação

esquemática de uma titulação.

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3-Resultado e Discussão
Numa primeira parte da experiência realizou-se a reação de saponificação em quantidades
equimolares tendo-se obtido diferentes concentrações de acetato de etilo ao longo do tempo.
120

100

80
1/C(Ac.Etilo)

y = 0,2017x + 24,389
R² = 0,9696
60

40

20

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tempo (s)

Figura 3- Representação gráfica do inverso da concentração em função do tempo, para a reação

de saponificação com reagentes equimolares (experiência 1)

Como referido anteriormente na introdução teórica através do declive da reta obtida foi
possível determinar a constante cinética (K=0,2017 L/mol.s)

Numa segunda parte da experiência realizou-se a reação de saponificação em quantidades

não equimolares com o mesmo objetivo de determinar a constante cinética.
35
y = 0,0984x + 3,0447
ln(Ɵ-X(A))/Ɵ(1-X(A))/CA0(Ɵ-1))

30 R² = 0,9611

25

20

15

10

0
0 50 100 150 200 250 300
Tempo (s)

Figura 4- Representação gráfica ln(Ɵ-X(A))/Ɵ(1-X(A))/CA0(Ɵ-1)) em função do tempo, para a reação de

saponificação com reagentes não equimolares (experiência 2)
Sendo a constante cinética igual ao declive da reta, obteve-se K=0,0984 L/mol.s.

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Para a determinação da ordem de reação foram construídos os seguintes gráficos, figura 5,

6 e 7.
0,04
0,035
0,03
C(A) (mol/L)
0,025 y = -0,00005922x + 0,02956794
0,02 R² = 0,81509921
0,015
0,01
0,005
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tempo (s)

Figura 5- Representação gráfica da concentração em função do tempo, para a reação de

saponificação com reagentes equimolares (experiência 1)

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400

-0,5

y = -0,0033x - 1,1495
ln(CA)/CA0

-1 R² = 0,9386

-1,5

-2

-2,5
Tempo (s)

Figura 6- Representação gráfica do logaritmo da concentração em função do tempo, para a reação

de saponificação com reagentes equimolares (experiência 1)

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120

100

80

1/C(Ac.Etilo)
y = 0,2017x + 24,389
R² = 0,9696
60

40

20

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tempo (s)

Figura 7- Representação gráfica do inverso da concentração em função do tempo, para a reação

de saponificação com reagentes equimolares (experiência 1)

A partir da análise dos gráficos, tendo em conta a correlação obtida em cada um deles é
possível afirmar que a equação global da reação é de segunda ordem, pois a melhor correlação
linear obtida foi a do gráfico da figura 7.

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4-Conclusão
Realizada a atividade experimental, obtiveram-se os seguintes valores para a constante
cinética da reação k= 0,2017 L/mol.s na experiência 1 e 0,0984 L/mol.s na experiência 2, para a
temperatura de 26°C. Relativamente ao outro parâmetro a avaliar, obteve-se um valor para a
ordem da reação de 2.
Assim, pode-se concluir que as experiências apresentaram uma metodologia eficiente na
determinação da ordem de reação e da constante cinética da saponificação do Acetato de Etilo,
visto que a constante esteve na faixa determinada pela literatura de KRÜGER et al., 2013.

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Bibliografia
[1] Duarte, Abel J.A., Machado, Maria M.D., Freitas, Olga M.M., Pilão, Rosa M.B.R., Pimenta,
Teresa A.F.A., Domingues, Valentina M.F. “Laboratório IV”, ISEP 2021/2022.

[2] Sebenta de ERQU1 2021/2022

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Anexos

Anexo A- Cálculos Prévios

A.1- Cálculo da concentração de HCl

Para a determinação da concentração de ácido clorídrico foi necessário titular-se a solução

com bórax e com vermelho de metila, para isso começou-se por calcular a massa de bórax a pesar,
sendo esta uma substância primária. A reação traduz-se na seguinte equação :
Na2B4O7 10H2O + 2HCl  2NaCl + 4H3BO3 (equação 9)
Pela reação estequiométrica:
1 n(Na2B4O7·10H2O) = ½ n(HCl)
m(Na2B4O7·10H2O) [H+] × V(H+)
 =
MM(Na2B4O7·10H2O) 2
𝑚 0,1×0,010
 =
381,37 2
 m= 0,19 g

Pela reação estequiométrica:

1/1 n(Na2B4O7·10H2O) = ½ n(HCl)
 Na2B4O7·10H2O) = ½ n(HCl)
m(Na2B4O7·10H2O) [H+] ×V(H+)
 =
MM(Na2B4O7·10H2O) 2
0,2083 [HCl]×12,25×10−3
 =
381,37 2
 [HCl] = 8,742x10-2mol/L

Tabela A.1.1- Resultados obtidos para a determinação da concentração de HCl

mpesada (g) Vi (mL) Vf (mL) ΔV (mL) [HCl] (mol/L) [HCl]média (mol/L)
0,2083 4,25 16,50 12,25 8,742x10-2 8,77 x10-2
0,2030 1,20 13,40 12,20 8,791x10-2
Veq = 12,23 mL

A.2- Cálculo da concentração de NaOH

Para a determinação da solução de hidróxido de sódio recorreu-se à titulação de acido clorídrico

com hidróxido de sódio com fenolftaleína:
H+ + OH-  H2O (equação 10)
Pela reação estequiométrica:
1 n(NaOH) = 1 n(HCl)
V(HCl)
[NaOH] = [HCl] × V(NaOH)

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10,00
[NaOH] = 8,77x10-2 × 10,28
[NaOH] = 8,53x10-2mol/L

Tabela A.2.1- Resultados obtidos para a determinação da concentração de NaOH

Ensaio Vi (mL) Vf (mL) ΔV (mL) [NaOH] média
(mol/L)
1 4,90 14,80 10,30
2 3,60 13,80 10,20 8,53x10-2
3 14,30 24,65 10,35
Veq = 10,28 mL

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Anexo B- Tabelas dos dados obtidos experimentalmente

Tabela B.1- Valores obtidos para a reação de saponificação em quantidades equimolares.

Ensaio Tempo (s) Vi (mL) Vf (mL) ΔV (mL)
1 37,12 1,10 10,50 9,40
2 31,60 10,5 21,00 10,50
3 33,63 3,50 11,80 8,30
4 30,81 11,80 22,30 10,50
5 45,50 5,10 13,40 8,30
6 42,27 13,40 23,80 10,40
7 38,73 3,00 10,90 7,90
8 17,49 10,90 21,10 10,20
9 40,99 4,50 14,20 9,70
10 37,87 14,20 23,60 9,40

Tabela B.2- Valores obtidos para a reação de saponificação em quantidades não equimolares.
Ensaio Tempo (s) Vi (mL) Vf (mL) ΔV (mL)
1 22,67 1,70 6,25 4,55
2 21,97 6,25 11,10 4,85
3 18,24 11,10 16,20 5,10
4 21,63 16,20 21,20 5,00
5 22,53 0,50 6,10 5,60
6 28,18 6,10 12,00 5,90
7 26,25 12,00 18,15 6,15
8 37,78 0,20 6,40 6,20
9 36,91 6,40 12,30 5,90
10 42,49 12,30 19,60 7,30

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Anexo C- Cálculos complementares

✓ Determinação do reagente limitante:

n(AcEt) = c(AcEt) x V(AcEt)
= 0,0899 x 0,100
= 0,00899 mol

n(NaOH) = c(NaOH) x V(NaOH)

= 0,08198 x 0,150
= 0,01230 mol

Como a reação é de 1:1 reagente limitante é o acetato de etilo.

✓ Determinação do volume de NaOH necessário para que as espécies acetato de etilo e

hidróxido de sódio sejam equimolares:
𝑛(𝐴𝑐𝐸𝑡) = 𝑛(𝑁𝑎𝑂𝐻)
𝐶𝐴𝑐𝐸𝑇 × 𝑉𝐴𝑐𝐸𝑇 = 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻
𝐶𝐴𝑐𝐸𝑇 × 𝑉𝐴𝑐𝐸𝑇
⇔ 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 =
𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻

0,0899 × 100,0
⇔ 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 =
0,08198

⇔ 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 = 109,7 𝑚𝐿

✓ Determinação da concentração de hidróxido de sódio de cada matraz quando as

quantidades dos reagentes são equimolares para o 1º Ensaio:
Sabendo que,
𝑛[𝑁𝑎𝑂𝐻]𝑀𝑎𝑡𝑟𝑎𝑧
[𝑁𝑎𝑂ℎ]𝑀𝑎𝑡𝑟𝑎𝑧 =
𝑉[𝑁𝑎𝑂𝐻]
E que,
𝑛[𝑁𝑎𝑂𝐻]𝑀𝑎𝑡𝑟𝑎𝑧 = 𝑛[𝐻𝐶𝑙]𝑟𝑒𝑎𝑔𝑖𝑢 = 𝑛[𝐻𝐶𝑙]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 − 𝑛[𝐻𝐶𝑙]𝐸𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜
Em que
𝑛[𝐻𝐶𝑙]𝐸𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜 = [𝑁𝑎𝑂𝐻]𝑡𝑖𝑡𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 × 𝑉[𝑁𝑎𝑂𝐻]𝑡𝑖𝑡𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜
Tem-se que,
𝑛[𝐻𝐶𝑙]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = [𝐻𝐶𝑙 ] × 𝑉 [𝐻𝐶𝑙 ] = 0,0877 × 0,0100 = 0,000877 𝑚𝑜𝑙
𝑛[𝐻𝐶𝑙]𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜 = 0,0877 × 0,0079 = 6,93 𝑥 10−4 𝑚𝑜𝑙
0,000877 − 6,93 𝑥 10−4
[𝑁𝑎𝑂ℎ]𝑀𝑎𝑡𝑟𝑎𝑧 = 𝐶𝐵 = = 0,0184 𝑚𝑜𝑙/𝐿
0,0100

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✓ Determinação do θB :
𝐶𝐵0
𝜃𝐵 =
𝐶𝐴0
Condições iniciais t=0s após mistura:
V(total)= 0,100 + 0,150 = 0,250L
𝑛𝐴0 0,00899
𝐶𝐴0 = = = 0,0360 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉0 0,250
𝑛𝐵0 0,01230
𝐶𝐵0 = = = 0,0492 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉0 0,250

𝜃𝐵 = 1,37

✓ Determinação da concentração de acetato de etilo (CA ) para o Ensaio 1:

𝐶𝐴 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑖𝑢 = 𝐶𝐵 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑖𝑢
⇔ 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 = 𝐶𝐵0 − 𝐶𝐵
⇔ 0,0360 − 𝐶𝐴 = 0,0492 − 0,0184
⇔ 𝐶𝐴 = 0,0052 𝑚𝑜𝑙/𝐿

✓ Determinação do XA para o Ensaio 1:

𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴
𝑥𝐴 =
𝐶𝐴0
0,0360 − 0,0052
⇔ 𝑥𝐴 = = 0,86
0,0360

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