Profª Ruthinéia Jéssica Alves do Nascimento

Azeótropos
1.O Termo Azeótropo é utilizado Figura 1 – Gráficos ilustrativos de azeótropos de máximo e mínimo.

para descrever o ponto no

diagrama de fases onde as curvas
Px e Py ou Tx e Ty apresentam um
máximo ou um mínimo.
2.Esta situação acontece em
sistemas onde os desvios da Lei
de Raoult são muito grandes.
3.Os pontos de máximo ou mínimo
acontecem sempre na mesma
composição. Fonte: https://www.wikiwand.com/en/Azeotrope

Termodinâmica II 2
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Figura 2 – Gráficos ilustrativos de azeótropos de máximo e
mínimo para a mistura binária clorofórmio e n-hexano.
Azeótropos
1. No azeótropo: 𝑥𝑖 = 𝑦𝑖
2. Neste ponto um líquido em ebulição produz um
vapor com a mesma composição que o líquido. O
líquido não muda de composição à medida que ele
evapora.
3. Os Azeótropos de máximo, no diagrama P-x-y, e de
mínimo no diagrama T-x-y, acontecem em soluções
onde as forças intermoleculares entre moléculas
similares são mais fortes que as forças
intermoleculares entre moléculas diferentes.
4. Os Azeótropos de mínimo, no diagrama P-x-y, e de
máximo no diagrama T-x-y, acontecem quando as
forças intermoleculares entre moléculas diferentes
Fonte: Koretsky, M. D. Engineering and Chemical Thermodynamics, 2 ed. são mais fortes que entre a moléculas similares.
Termodinâmica II 3
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Azeótropos
Volatilidade relativa:
Para averiguar se a misturar em estudo forma
𝑦1
ൗ𝑥1 𝛾1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 azeótropo, deve-se ter:
𝛼12 ≡𝑦 𝛼12 = 1. 𝒂𝟏𝟐 𝒙𝟏 =𝟎 < 𝟏 𝒆 𝒂𝟏𝟐 𝒙𝟏 =𝟏 > 𝟏
2ൗ
𝑥2 𝛾2 𝑃2𝑠𝑎𝑡
ou
2. 𝒂𝟏𝟐 𝒙𝟏 =𝟎 > 𝟏 𝒆 𝒂𝟏𝟐 𝒙𝟏 =𝟏 < 𝟏

Condição 01 Condição 02

𝑥1 = 0 ⟶ 𝛾2 = 1, 𝛾1 = 𝛾1∞ 𝑥1 = 1 ⟶ 𝛾1 = 1, 𝛾2 = 𝛾2∞
∞ 𝑠𝑎𝑡 𝑠𝑎𝑡
𝛾1 𝑃1 𝑃1
𝛼12 𝑥1 =0 = 𝛼12 𝑥1 =1 = ∞ 𝑠𝑎𝑡
𝑃2𝑠𝑎𝑡 𝛾2 𝑃2
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Azeótropos
Exemplo 1 - Considere uma mistura de 1-propanol(1) e água(2). A 25°C, os parâmetros
da equação de margules de 3 sufixos são:
𝐴 + 3𝐵 2 4𝐵 3 𝐽
𝑙𝑛𝛾1 = 𝑥2 − 𝑥 𝐴 = 4640 ൗ𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 𝑅𝑇 2
𝐽
𝑙𝑛𝛾2 =
𝐴 − 3𝐵 2 4𝐵 3
𝑥1 + 𝑥
𝐵 = 1700 ൗ𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 𝑅𝑇 1
Esta mistura forma um azeótropo a 25°C? Se sim, Qual a pressão onde o azeótropo se
forma?
Propanol(1) Água(2)
A 10,9237 11,6834 𝐵
B 3166,38 3816,44
𝑙𝑛𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 𝑏𝑎𝑟 = 𝐴 −
𝑇 𝐾 +𝐶
C -80,15 -46,13

Termodinâmica II 5
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Cálculo FLASH Isotérmico – Destilação FLASH

O líquido a uma pressão maior ou igual a sua
pressão no ponto de bolha “flashes” ou evapora POrvalho  P  PBolha
instantaneamente quando a pressão é reduzida
para um valor menor que sua pressão de ponto de
bolha, mas maior que sua pressão de ponto de V , yi
orvalho!!
Balanço de massa global:

𝐹 =𝐿+𝑉 F , zi F , zi TeP

Balanço de massa por componente:

𝐹𝑧𝑖 = 𝐿𝑥𝑖 + 𝑉𝑦𝑖

L, xi
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Cálculo FLASH Isotérmico – Destilação FLASH

𝑦𝑖 𝑦𝑖
Razão de equilíbrio ou Valor K: 𝐾𝑖 ≡ 𝑥𝑖 = ou 𝑦𝑖 = 𝑥𝑖 𝐾𝑖
𝑥𝑖 𝐾𝑖

1. O valor K mede a tendência que uma dada espécie química na mistura, apresenta para se distribuir
preferencialmente na fase vapor ou na fase líquida.
2. K > 1 – A espécie química se concentra mais na fase vapor (constituinte leve).
3. K < 1 - A espécie química se concentra mais na fase líquida (constituinte pesado).
Equações de Balanço de massa – Considerando que F é igual a 1
1=𝐿+𝑉 𝑧𝑖 − 𝐿𝑥𝑖 𝑧𝑖 𝐾𝑖
𝑦𝑖 = 𝑦𝑖 =
𝑉 1 + 𝑉 𝐾𝑖 − 1
𝑧𝑖 = 𝐿𝑥𝑖 + 𝑉𝑦𝑖 𝑧𝑖
𝑧𝑖 − 𝑉𝑦𝑖 𝑥𝑖 =
𝑥𝑖 = 1 + 𝑉 𝐾𝑖 − 1
𝐿
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Cálculo FLASH Isotérmico – Destilação FLASH

1. Quando não se conhece os valores de Ki .
Quando encontramos o valor de V que zera a função D,
𝐷 = σ 𝑦𝑖 − σ 𝑥𝑖 = 0 temos a resolução do cálculo Flash nas T e P dadas.

𝑧𝑖 𝐾𝑖 𝑧𝑖
𝐷=σ 𝑉 +σ 𝑉
1+𝐹 𝐾𝑖 −1 1+𝐹 𝐾𝑖 −1

2. Pode-se utilizar o método de Newton para o procedimento de iteração.

3. Cálculo dos valores de Ki

෠ v 𝑠𝑎𝑡 𝑦𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡

𝑦𝑖 𝜙𝑖 𝑃 = 𝑥𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑖 = v 𝐾𝑖 = ෡ 𝑣𝑃
𝑥𝑖 𝜙෠ 𝑖 𝑃 𝜙 𝑖

Termodinâmica II 8
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Cálculo FLASH Isotérmico – Destilação FLASH

➢ Estabelecendo a natureza do sistema:
Para a temperatura T e composição global zi fornecidas, o sistema pode estar
completamente na fase líquida, completamente na fase vapor ou uma mistura de líquido e
vapor saturado.
i. Completamente vapor: A pressão P do sistema é um valor menor que a pressão do
Ponto de orvalho.
ii. Completamente líquido: A pressão P do sistema é um valor maior que a pressão do
Ponto de Bolha.
iii.Mistura de líquido e vapor saturado: A pressão está entre o valor do Ponto de orvalho
e do Ponto de Bolha.

O cálculo Flash só pode ser realizado quando: 𝑷𝒐𝒓𝒗𝒂𝒍𝒉𝒐 > 𝑷 > 𝑷𝑩𝒐𝒍𝒉𝒂

Termodinâmica II 9
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Cálculo FLASH Isotérmico – Destilação FLASH

Exemplo 2 - Uma corrente de alimentação líquida contendo uma mistura equimolar de n-
pentano e n-hexano flui para uma unidade flash com uma vazão F. No estado estacionário,
33,3% da corrente de entrada é vaporizada e deixa a unidade como vapor com vazão V. O
resto deixa a unidade como líquido com vazão L. Se a temperatura de de flash é 20°C, qual a
pressão necessária? Qual a composição das correntes de líquido e de vapor?
V , yi
Parâmetros Eq. de Antoine
N-PENTANO N-HEXANO
A 9,2131 9,2164
𝐹, 𝑧𝑖 TeP
B 2477,07 2697,55
C -39,94 -48,78

𝐿, 𝑥𝑖
Termodinâmica II 10