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Engº Vander Rosa dos Santos

Usina da Barra – COSAN

Desidratação de Álcool

Eng° Vander Rosa dos Santos


Usina da Barra - COSAN 1
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Processos de Desidratação de Álcool

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DESTILAÇÃO AZEOTRÓPICA

Desidratação do álcool

utilizando o CICLOHEXANO

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Desidratação de álcool

Álcool hidratado Álcool anidro (> 96.6 º GL)


Destilação simples

Destilação Azeotrópica

É um processo baseado na destilação de uma mistura azeotrópica.

MISTURA AZEOTRÓPICA: caracterizam-se por terem o


mesmo teor de seus ingredientes tanto na fase líquida quanto
na fase vapor
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Destilação Azeotrópica

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Misturas Azeotrópicas
PONTO DE EBULIÇÃO COMPOSIÇÃO
(ºC – 760 mm) (% peso)
COMPONENETES
Da Da mistura No ternário
substância

Etanol 78,3 18,15


BENZENO 80,1 64,6 74,1
Água 100,0 7,4
Etanol 78,3 17
CICLOHEXANO 80,7 62,1 76
Água 100,0 7

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Destilação Azeotrópica

Consiste em adicionar ao álcool hidratado, um composto que


forme uma segunda mistura azeotrópica com a água e o
álcool, com ponto de ebulição menor do que 78,3ºC. Este
composto deve ser pouco miscível com a água, quando frio.

O ponto de ebulição da mistura < ponto de ebulição dos


componentes.

Este composto é chamado de ARRASTADOR

Solvente não – miscível com


a água derivado do petróleo.
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Destilação Azeotrópica

ARRASTADORES

benzeno ciclohexano

Tóxico Atualmente utilizado

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Destilação Azeotrópica

Propriedades físicas do ciclohexano

• Ponto de ebulição 80.7ºC


• Densidade à 20ºC 0.7786
• Densidade de vapor em relação ao ar 2.9
• Ponto de fulgor (vaso fechado) -18ºC
• Temperatura de ignição 260ºC
• Insolúvel em água
• Miscível em álcool, éter etílico e hidrocarbonetos.

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Destilação Azeotrópica

Especificação do ciclohexano comercial

Ciclohexano MÍN 99.5%


Faixa de destilação 80.5 ± 2ºC
densidade 20 ºC 0.7750 – 0.7850
Material não volátil 50MG /KG MAX.
Enxofre 0,1 MG/KG MAX.
Naftênicos totais 1000 PPM MAX.
Aromáticos totais 1000 PPM MAX.
Estável nas CNTP

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Destilação Azeotrópica

Principais equipamentos
industriais utilizados

- Coluna de desidratação;
- Decantador;
-Coluna de recuperação de arrastador.

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Condensador Condensador
Ternário
H Ternário
I

Decantador

AEHC
Ciclo

Água+Ciclo+Álcool
Coluna C Vapor Álcool 50 –
Vapor 60 GL
Álcool Coluna P
Anidro 12
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Condensador
Ternário
Condensador
H Ternário
I

Decantador

AEHC
C 33 Ciclo

64-66ºC P 17
> 66 ºC

P3
Água+Ciclo+Álcool > 80 ºC
C 14
Coluna C Vapor Álcool 50 –
Vapor 68-70ºC 60 GL
Álcool Coluna P
> 80 ºC
Anidro 13
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Resumo
Condições operacionais observadas na prática, na
maioria das destilarias:

– Temperatura (ºC):
C1: Maior que 82 ºC
C14: 69 – 71
C 33: 64 – 66
P 1: 82 – 84
P 17: 66 – 72

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Destilação Azeotrópica
1. O arrastador é adicionado no topo da coluna A;
2. Formação de uma mistura azeotrópica ternária: ciclohexano –
água – álcool, com ponto de ebulição inferior ao do álcool
anidro.
3. A mistura ternária vai para o topo da coluna, de onde é
retirada, condensada e encaminhada a um decantador.
4. Recuperação do ciclohexano.
5. Retirada do álcool anidro do fundo da coluna com,
aproximadamente, 99,7ºGL.

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Destilação Azeotrópica
Vantagens da destilação azeotrópica utilizando o
ciclohexano
Baixo custo;

Facilmente adaptável às unidades industriais existentes;

Operação de controle simples;

Não corrosivo;

Opera com baixa pressão de vapor ;

Consumo de ciclohexano: 0,5 a 1,5 L/m3 de álcool anidro .

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Destilação Azeotrópica

Alternativa ao uso do ciclohexano:

• Brensolve

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Composição do desidratante BRENSOLVE

Composição C6 e C7
Total de Aromáticos ( % m ) Menor 1,0
Benzeno ( % m ) Menor 0,1
Cor ( Pt/Co ) Máximo 20
PIE ( ºC ) Mínimo 70
Ponto Seco ( ºC ) Máximo 95
Densidade ( 20/4 ) 0,73
Enxofre Total ( ppm m ) Máximo 1

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Cromatografia produto: BRENSOLVE – D

Safra: 2.006 / 2.007

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Ordem cromatográfica dos componentes:

Time Component Mass % Vol % Mol % Carbon


4,62 2,3-dimethylbutane/MTBE 0,295 0,328 0,296 6
4,71 2-methylpentane 2,984 3,360 2,997 6
5,05 3-methylpentane 3,305 3,658 3,319 6
5,52 2-ethylbutene-1 10,599 11,222 10,899 6
6,43 Methylcyclopentane 51,425 50,506 52,878 6
6,52 2,4-dimethylpentane 0,302 0,330 0,261 7
7,16 5-methylhexene-1 0,569 0,601 0,502 7
7,53 Cyclohexane 11,919 11,256 12,256 6
7,83 2-methylhexane 1,535 1,664 1,326 7
7,89 2,3-dimethylpentane 0,219 0,231 0,189 7
7,99 1,1-dimethylcyclopentane/TAME 0,737 0,719 0,650 7
8,06 O10 0,128 0,123 0,134 6
8,14 3-methylhexane 1,433 1,533 1,237 7
8,36 1t,3-dimethylcyclopentane 2,290 2,248 2,018 7
8,45 1c,3-dimethylcyclopentane 1,514 1,495 1,334 7
8,49 3-ethylpentane 0,105 0,110 0,090 7
8,55 1t,2-dimethylcyclopentane 1,801 1,763 1,588 7
8,98 n-heptane 2,376 2,555 2,052 7
9,65 Methylcyclohexane 3,345 3,196 2,948 7
10,03 Ethylcyclopentane 1,782 1,710 1,571 7

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=> C6 e C7 % vol. 98,50
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Desenvolvimento de aplicação de novo desidratante


Condições Operacionais:
Temperaturas de operação: Condições da desidratação:
P20: 78,80 C; saída
* Água refrigeração: ~ 27 /28C; desidratante (camada fria);
C33: 62,00 C; saída
Caldeiras Colunas: desidratante (camada quente);
Ca: 110,00 C; C14: 72,20 C; saída Álcool
Cb: 109,70 C; Anidro;
Cc: 84,00 C;
Outras informações:
Cp: 82,00 C;
Camadas desidratante
(Brennsolve):
A16: 102,70 C; Entrada Vinho;
B 4: 93,10 C; Entrada Flegma; Saída cond. ( I ): 24%; camada
fria;
Saída dec.: 20%; camada 21
quente (ternário).
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