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Principais Reacoes Dos Alcanos
Principais Reacoes Dos Alcanos
ALCANOS
Os alcanos no so, de modo geral, afetados pela maioria das bases. Isto acontece devido baixa polaridade
das ligaes carbono-hidrognio. Alm disso, as molculas dos alcanos no possuem eltrons nocompartilhados para oferecer campos para ataques pelos cidos, levando baixa reatividade em relao a vrios
reagentes.
Contudo, quando aquecidos, os alcanos tambm reagem, alm do oxignio, com o cloro, o bromo e o flor.
PRINCIPAIS REAES:
1-Craque ou Pirlise
2- Halogenao
3-Nitrao
4-Sulfonao
5-Halogenao dos alcanos superiores:
1- Craque ou Pirlise
Os alcanos, quando convenientemente aquecidos, sofrem ruptura homoltica na cadeia, simtrica ou no,
resultando outros alcanos e alcenos de cadeias menores. Essa reao muito usada para se obter gasolina
(mistura de octanos) a partir de querosene e leo diesel (alcanos com mais de 16 carbonos). O alcano passa
atravs de uma cmara aquecida (cerca de 400 a 600 o C), utilizando geralmente um catalisador formado por
xidos metlicos. Essas reaes tambm produzem certa quantidade de hidrognio.
2- Halogenao
R-H + X2
R-X + HX
Tomemos como exemplo a bromao do propano. As quantidades de 1- bromo propano e 2- bromo propano
obtidas dependem das velocidades relativas a que os radicais n-propil e isopropil se formam. Se os radicais
isopropil se formarem mais rapidamente ser tambm o 2- bromo propano o que se formar mais rapidamente e
o que constitui, portanto, a maior parte dos produtos da reao. Devemos ento comparar as velocidades
relativas em que os hidrognios primrios e secundrios so subtrados do propano. Para se calcular a
porcentagem de cada um dos produtos devemos usar a seguinte regra:
H secundrio = 3,8
H tercirio = 5,0
13,6 corresponde a 100% das velocidades relativas. Logo, por regra de trs simples, temos que 7,6 (H primrio)
corresponde a aproximadamente 55,9% e que 6,0 (H secundrio) corresponde a 44,1%. Essas porcentagens so as
quantidades relativas dos radicais n-propil e isopropil formados e, consequentemente, tambm dos produtos
formados. Percebe-se ento que o radical substitudo no carbono secundrio, isto , o radical isopropil, forma-se
mais rapidamente que o n-propil, o que leva a uma maior rapidez na formao do 2-bromo propano.
Essa regra funciona bem para a monoalogenao dos alcanos e os resultados so geralmente porcentagens
no muito discrepantes entre si, pois na maioria dos alcanos o nmero de hidrognios menos reativos maior,
quer dizer, a menor reatividade est compensada por um fator de probabilidade de ataque mais alto e disto
resulta que se obtenham quantidades apreciveis de todos os ismeros.
CH4 + Cl2
Calor ou luz
CH3Cl + HCl
Mecanismo:
Etapa de iniciao da cadeia
Etapa 1:
Etapa 3:
A Primeira etapa envolve a clivagem de uma molcula de cloro, pelo calor ou pela luz, em dois tomos de
cloro.
Na etapa 2, um tomo de cloro atrai um de hidrognio da molcula de metano, produzindo uma molcula de
cloreto de hidrognio e um radical metila.
Na etapa 3, o radical metila, altamente reativo, reage com a molcula do cloro atravs da extrao de um
tomo de cloro. Isso resulta na formao de uma molcula de cloro metano e um tomo de cloro. Este ltimo
pode atacar uma outra molcula de metano e causar a repetio da etapa 2, depois da etapa 3... etapa 2, 3...
centenas de vezes. Esse tipo de seqncia chamado de efeito em cadeia.
A reao em cadeia pode ser encerrada por uma etapa conhecida como finalizao de cadeia. Essas etapas
occorrem com pouca freqncia, mas assim mesmo ocorrem o bastante para esgotar um ou ambos os
intermedirios reativos. As etapas de finalizao s da cadeia plausveis so as seguintes:
Formao do diclorometano:
Etapa 2A:
Etapa 3A:
3- Nitrao
Os alcanos podem ser nitrados utilizando-se cido ntrico concentrado em condies enrgicas (aprox.
400oC), produzindo nitro-compostos:
4- Sulfonao
Os alcanos podem ser sulfonados utilizando-se cido sulfrico concentrado a altas temperatura, produzindo
cidos sulfnicos:
J com o Flor, as concentraes dos produtos seriam praticamente iguais; a final o flor muito mais
reativo que o Cloro e o Bromo, fazendo com que seja muito pequena a diferena da velocidade na qual um
hidrognio primrio, secundrio ou tercirio reage com o Flor.
ALCENOS
PRINCIPAIS REAES
1- Halidrificao
2- Formao de haloidrina
3- Halogenao
4- Hidratao
5- Reao com H2SO4
6- Reao com percidos
7- Hidrogenao
8- Oxidao por KMnO4
9- Ozonlise
1- Halidrificao
O HCl, o HBr e o HI transformam os alcenos nos correspondentes haletos de alquila. A reao consiste em
fazer passar o haleto de hidrognio, gasoso e anidro, diretamente atravs do alceno. Alcenos com mais de dois
carbonos poderiam dar origem a mais de um produto. No entanto, na grande maioria dos casos, apenas um deles
se forma ou existe um deles que se forma em maior quantidade em relao ao outro. A orientao da adio nos
alcenos depende da estabilidade do carboction. Veja o exemplo abaixo:
Etapa 2:
O hidrognio vai para o tomo de carbono da ligao dupla que possui o maior nmero de hidrognios.
Esta regra serve para a adio eletroflica de qualquer haleto de hidrognio (HI, HBr, HCl, HF).
Como se percebe, o carboction que se forma secundrio, e no primrio devido ao efeito indutivo +I
causado pelos grupamentos alquila para compensar e deficincia eletrnica no carbono. Entretanto, a orientao
da adio do HBr, em especial, depende exclusivamente da presena ou ausncia de perxidos. Se a reao for
feita em ausncia de perxidos orgnicos, a orientao da adio segue a regra de estabilidade dos carboctions.
Caso seja feita em presena de perxidos ou hidroperxidos, a orientao da adio se d exatamente de modo
oposto, ou seja, o H se liga ao carbono secundrio e o Br no carbono primrio. isso porque a reao nestas
condies no se d por meio inico, e sim via radicais livres. O perxido utilizado, freqentemente derivado de
cidos carboxlicos, inicia a reao por radical livre, e no h formao do carboction. Veja:
Etapa 2:
Etapa 3:
Etapa 4:
O radical secundrio extrai um tomo de hidrognio do HBr (4 etapa ). Isso leva a produzir e regenerar um
tomo de bromo. Depois a repetio das etapas 3 e 4 levam reao em cadeia.
3- Halogenao
O cloro e o bromo transformam facilmente os alcenos em dihaletos vicinais, dissolvidos normalmente em um
solvente inerte, como o tetracloreto de carbono. O iodo, em geral, no reage. A adio prossegue rapidamente,
temperatura ambiente ou inferior, constituindo a melhor maneira de se obter di-haletos vicinais. Sabemos que as
molculas de um halognio qualquer apolar, ou seja, no h diferena de eletronegatividade entre os tomos na
molcula. Sabemos tambm que a adio em alcenos se d pelo ataque dos eltrons pi a um eletrfilo. Neste
caso, no h um eletrfilo com carga real. No entanto, as molculas do halognio criam um dipolo induzido pelo
forte campo eltrico gerado pelas nuvens pi das molculas do alceno que se encontram no meio. A densa nuvem
eletrnica da dupla ligao tende a repelir a nuvem eletrnica do halognio, fazendo com que o tomo de
halognio que estiver mais prximo da dupla seja relativamente mais positivo e o mais afastado relativamente
negativo.
4- Hidratao
Em meio cido, os alcenos reagem com a gua formando lcoois:
Alceno
c. Sulfrico
carboction
on bissulfato
Carboction + on bissulfato
* Segue Markovnikov
O epxido formado pode ser tratado posteriormente hidratado em meio cido ou bsico, produzindo um
glicol (dilcool vicinal):
7- Hidrogenao
Freqentemente utiliza-se a hidrogenao de alcenos para a produo de alcanos, isto , quebra-se a dupla
ligao, originando-se duas ligaes simples. A adio de hidrognio aos alcenos pode servir tambm como
mtodo de anlise, para se determinar, por exemplo, o nmero de duplas ligaes existentes no composto,
atravs da verificao da quantidade de hidrognio consumido na reao. A quantidade de calor liberado na
hidrogenao de um mol de um composto insaturado chama-se calor de hidrogenao. Essa quantidade de calor
em quase todos os alcenos gira em torno de 31 kcal por cada ligao dupla no composto. Os calores de
hidrogenao podem tambm nos dar informaes sobre as estabilidades relativas dos compostos insaturados.
Geralmente, quanto menor o calor liberado na hidrogenao, maior a estabilidade do composto. Por exemplo,
o 2-buteno-cis libera 28,6 kcal/mol enquanto o ismero trans libera 27,6 kcal/mol. Isso significa que o ismero
trans do 2-buteno mais estvel do que o cis. Tambm verificou-se que, quanto maior for o nmero de grupos
alquilo ligados aos carbonos entre os quais existe a dupla ligao, mais estvel ser o alceno. Sendo a reao de
hidrogenao exotrmica, no se d, no entanto, mesmo a alta temperatura, se no estiver presente um
catalisador. Este atua diminuindo a energia de ativao necessria para que a reao ocorra. Os reagentes so
adsorvidos na sua superfcie, rompendo as ligaes pi e enfraquecendo as ligaes sigma, o que facilita a reao.
O paldio, a platina e o nquel podem servir como catalisadores da hidrogenao.
Oxidao enrgica -
9- Ozonlise
Os alcenos, reagindo com o oznio em meio aquoso, produzem aldedos e/ou cetonas. Trata-se de uma reao
que destri completamente a dupla ligao, quebrando a molcula do alceno em molculas menores. O oznio
um oxidante bastante enrgico e entra em reao de adio com o alceno, formando o ozondeo ou ozoneto, um
produto intermedirio instvel, que ento se decompe nos produtos finais, por hidrlise.
Na prtica, faz-se borbulha o gs oznio numa soluo do alceno em solvente inerte, como o tetracloreto de
carbono. Por evaporao do solvente em seguida, obtm-se o ozondeo, que tem a forma de um leo viscoso.
Por ser muito instvel e explosivo, no se pode purificar esse ozondeo, e faz-se reagir diretamente com a gua,
geralmente em presena de um agente redutor. A funo desse agente redutor, geralmente a limalha de zinco,
consiste em impedir a formao do perxido de hidrognio, que se aparecesse, reagiria com aldedos e cetonas.
O zinco captura um oxignio, formando o xido de zinco (ZnO). Veja o exemplo da ozonlise do metil propeno:
DIENOS
PRINCIPAIS REAES
Halidrificao de dienos conjugados (adio 1,4 e 1,2)
Hidratao de dienos acumulados (adio de H2O)
motivo, os produtos de uma reao desse tipo so chamados produto de adio 1,2 e produto de adio 1,4.
Abaixo a reao entre o butadieno - 1,3 e o HBr:
As quantidades relativas de cada um dos produtos formados depende da temperatura em que a reao foi
efetuada. Quando ela se realiza a baixas temperaturas (aprox. -80 o C) obtm-se uma mistura de 20% do produto
1,4 e 80% do produto 1,2. Se ela for realizada em temperaturas mais elevadas (aprox. 40o C), porm, obtm-se
uma mistura de composio inversa: 20% do produto 1,2 e 80% do produto 1,4. A temperaturas intermedirias
obtm-se uma mistura cuja composio se situa entre as duas indicadas. Outra observao importante a de que
qualquer um dos compostos separadamente se transforma na mistura dos dois ismeros, por aquecimento,
indicando que ela resulta do equilbrio entre os dois compostos.
ALCINOS
PRINCIPAIS REAES
1- Halidrificao
2- Halogenao
3- Hidratao
4- Trimerizao do acetileno
5- Hidrogenao
6- Adio nucleoflica de HCN
7- Oxidao por KMnO4
1- Halidrificao
Quando reagidos com HX, os alcinos produzem haletos e, se existir excesso de HX pode-se obter di-aletos
germinais.
Ex: acetileno e HBr:
2- Halogenao
Os alcinos reagem frente ao cloro e ao bromo da mesma maneira que os alcenos. No entanto, a adio com os
alcinos pode ocorrer uma ( di-haletos) ou duas vezes (derivado tetra-halogenado), dependendo do nmero de
equivalentes molares do halognio que se emprega.
Como pde ser visto, os alcinos agem frente ao cloro bromo da mesma maneira que alcenos. No entanto, a
adio com os alcinos pode ocorrer uma ou duas vezes, dependendo do nmero de equivalentes molares do
halognio que se emprega.
3- Hidratao
O mecanismo da adio de gua nos alcinos ocorre de maneira anloga hidratao dos alcenos, porm, o
produto - um enol - tautomeriza-se na forma cetnica ou aldedica, dependendo da estrutura da cadeia carbnica.
Veja o exemplo da hidratao do acetileno:
4- Trimerizao do acetileno
Aquecendo-se o acetileno e fazendo-o passar por tubos de ferro a temperaturas elevadas obtm-se o benzeno.
O processo no industrial porque existem outras fontes de extrao do benzeno (alcatro da hulha e petrleo).
5- Hidrogenao
Os alcinos podem ser hidrogenados em presena de um catalisador. Este atua diminuindo a energia de
ativao necessria para que a reao ocorra. Os reagentes so adsorvidos na sua superfcie, rompendo as
ligaes pi e enfraquecendo as ligaes sigma, o que facilita a reao. O paldio, a platina e o nquel podem
servir como catalisadores da hidrogenao. Veja que, como a adio do hidrognio ocorre como se fosse um
"encaixe", no mesmo lado, o alceno formado ter sempre a configurao cis :
Oxidao enrgica - A oxidao enrgica dos alcinos por permanganato segue uma reao semelhante
oxidao enrgica dos alcenos. Carbonos primrios do CO 2 e H2O, secundrios do cidos carboxlicos e
tercirios, cetonas.
HIDROCARBONETOS ALICCLICOS
PRINCIPAIS REAES
1- Halidrificao
2- Halogenao
3- Formao de haloidrinas
4- Hidratao
5- Abertura do ciclopropano
3- Formao de haloidrinas
Os cicloalcenos podem reagir com halognios em soluo aquosa produzindo haloidrinas:
4- Hidratao
Os cicloalcenos podem ser hidratados em meio cido, da mesma forma como os alcenos, produzindo lcoois:
5- Abertura do ciclopropano
Os alicclicos pequenos sofrem reaes de abertura do anel, devido existncia das tenses de Bayer. Estes
compostos reagem com certas substncias, dando origem a compostos de cadeia aberta, que conferem maior
estabilidade molcula. Especialmente o ciclopropano, cujas tenses internas so muito fortes, reage com vrias
substncias. Veja:
HIDROCARBONETOS AROMTICOS
PRINCIPAIS REAES
1- Nitrao
2- Sulfonao
3- Halogenao
4- Acilao de Friedel-Crafts
5- Alquilao de Friedel-Crafts
6- Oxidao do cumeno
7- Adio ligao dupla de alquenilbenzenos
:
Nitrao:
Mecanismo:
Etapa 1:
Etapa 2:
Etapa 3:
Etapa 4:
Sulfonao de benzeno:
Mecanismo de reao:
Etapa 1:
Etapa 2:
Etapa 3:
Etapa 4:
Observe que todas as etapa do mecanismo de reao so de equilbrio, incluindo a etapa 1, na qual o
trixido de enxofre formado a partir do c. Sulfrico. Isso significa que a reao geral de equilbrio.
Em c. Sulfrico concentrado, o equilbrio geral a soma das etapas 1-4.
3- Halogenao
O benzeno e outros compostos aromticos podem ser halogenados, em presena de AlCl 3 ou FeCl3 (cidos de
Lewis). primeira vista, acharamos que a reao se iniciasse como na halogenao de um alceno ou de um
cicloalcano: devido alta reatividade da ligao pi, esta atacaria o halognio simplesmente pela existncia das
cargas formais na molcula desse halognio (dipolos induzidos). No entanto, os anis aromticos, por serem
estruturas ressonantes, possuem menor reatividade que alcenos e ciclenos. Por isso necessrio "potencializar"
essa carga formal do halognio. Para isso, usa-se, por exemplo, o AlCl 3, que um cido de Lewis, e age
recebendo um par de eltrons de um dos tomos do halognio. Ex.:
Quando halogenamos um anel aromtico que possui um radical alquila, pode-se conseguir dois produtos
diferentes, dependendo das condies em que a reao realizada. Por exemplo, na clorao do tolueno, se a
reao for efetuada em presena de um cido de Lewis, no escuro e a frio, a substituio ocorrer no anel. No
entanto, se a reao for efetuada em temperaturas elevadas e em presena de luz, a substituio ocorrer na
cadeia lateral. O mecanismo nesse caso no inico, mas via radicais livres.
A reao I se inicia com a ruptura homoltica do halognio. Logo, uma reao via radicais livres,
semelhante quelas que ocorrem com os alcanos. Da a preferncia pela cadeia lateral (grupo alquilo). Na
prtica, necessrio manter a luz, pois podem ocorrer associaes entre os tomos de cloro, regenerando o Cl 2.
A reao II ocorre na presena de cido de Lewis, que quebra heteroliticamente o halognio, ou seja, formam-se
ons. A reao inica e a orientao da entrada do eletrfilo ser dada pelo grupo que estiver presente no anel.
Etapa 3:
Iodo, por outro lado, toa no reativo, que uma tcnica especial tem de ser usada para efetuar a iodao
direta; a reao tem de ser realizada na presena de um agente oxidante como cido ntrico.
Etapa 2:
Etapa 3:
Alcilao de Friedel-Crafts:
Mecanismo:
Etapa 1:
Etapa 2:
Etapa 3:
Etapa 4:
Etapa 5:
Uma limitao sria na alquilao de Friedel-Crafts est no fato de que alguns carboctions, ao serem
formados aps a reao entre o haleto e o cido de Lewis, sofrem um rearranjo instantneo, alterando o radical
que se pretendia adicionar ao anel. Esse on sofre rearranjo sempre que, por transposio vicinal de um
hidrognio ou de um grupo alquila, for possvel formar um carboction mais estvel. Veja:
Alquilao de Frriedel-Crafts:
Mecanismo de reao:
Etapa 1:
Etapa 2:
Etapa 3:
A alquilao no restrita ao uso de haletos de alquila e cloreto de alumnio. Muitos outros pares de
reagentes que formam carboctions (ou espcies semelhantes) podem ser usados como tal. Essas possibilidades
incluem o uso de uma mistura de um alceno e um cido.
Ex.:
+ CH3CH = CH2
-CH (CH3)2
(84%) isopropilbenzeno
H2O
(56%) cicloexilbenzeno
6- Oxidao do cumeno
Esse um dos mtodos mais importantes e eficazes, utilizado inclusive industrialmente, para a obteno do
fenol e da acetona. Trata-se da oxidao do isopropil-benzenol (cumeno):
CH2 CH CH3
Br
CH CH2 CH3
Orientadores
Os grupos substituintes do benzeno afetam tanto a reatividade como a orientao nas substituies
aromticas eletroflicas. Assim os chamamos de grupos ativadores aqueles que tornam o anel mais reatio e
grupos desativadores aqueles que tornam o anel menos reativo que antes de receber este substituinte.
Esses grupos geralmente apresentam somente ligaes simples. Veja no exemplo abaixo, as possveis
estruturas de ressonncia para o hidrxi-benzeno (fenol):
O ncleo benzeno susceptvel a ataques eletroflicos, portanto, quanto maior a densidade eletrnica no
tomo, mais facilmente ele ser atacado pelo eletrfilo. Os carbonos que apresentam maior densidade eletrnica
esto nas posies orto e para. Logo, a entrada de um eletrfilo se dar facilmente nestas posies. Ora, se o
primeiro radical (OH) aumenta a densidade eletrnica do anel, ele um grupo ativador, e, portanto, aumenta a
reatividade do composto.
Desativadores ou Meta-dirigentes - Atraem para si eltrons do anel. Exs: - NO2, - NH3+, - NR3+, - SO3H,
-COOH, - COOR, - CHO, - COR, - CN, etc. Estes grupos geralmente apresentam ligaes duplas, triplas ou
coordenadas. Os grupos desativadores orientam a segunda substituio preferencialmente na posio meta. Veja
abaixo as possveis estruturas de ressonncia para o nitro-benzeno:
Veja que as posies orto e para possuem baixa densidade eletrnica, pois ficam constantemente destitudos
de eltrons. Logo, o composto sofrer facilmente ataques eletrfilos na posio meta. Ora, se o primeiro radical
(NO2) diminui a densidade eletrnica do anel, ele um grupo desativador, e diminui a reatividade do composto.
* Teoria dos efeitos dos substituintes sobre a substituio aromtica eletroflica:
A reatividade: o efeito dos grupos doadores e receptores de eltrons.
Parece, ento que grupos que liberam eltrons tornam o estado de transio mais estvel, enquanto grupos
que retiram eltrons o tornam menos estvel.
O efeito indutivo: este em um substituinte Q surge da interao eletrosttica da ligao polarizada de Q com
o desenvolvimento de carga positiva no anel a medida que atacado por um eletrfilo. Se, por exemplo, Q um
tomo ( grupo) mais eletronegativo do que o carbono, ento o anel estar na
extremidade positiva do dipolo: O ataque eletroflico ser retardado por que
isso levar uma carga positiva completa adicional aom anel.
Alguns grupos com efeito indutivo de retirar eltrons:
Esse efeito de ressonncia doador de eltrons se aplica com fora decrescente na seguinte ordem:
-NH2
-NR2
>
- OH
mais doador
- OR
>
-X
menos doador
ou parcial nos
tomos
diretamente
ligados
Halognio
orientao orto-para
orientao meta
desativao
CIDOS CARBOXLICOS
PRINCIPAIS REAES
1- Reao com lcoois (Esterificao)
2- Reao com haletos de fsforo
3- Reao com amnia
4- Reao com cloreto de tionila
5- Reao com bases inorgnicas (formao de sais)
Alquila ou Arila
Perceba que o cido pode sofrer um ataque nucleoflico, eletroflico ou de uma base. No caso de um reagente
nucleoflico (:Nu), o cido reage preferencialmente atravs do carbono da dupla, que muito polarizado e,
portanto, tem uma carga parcial positiva, o que permite a entrada do nuclefilo. Se for um reagente eletroflico
(E), o cido reage preferencialmente atravs do oxignio da hidroxila, que coordena um de seus pares de
eltrons livres para o eletrfilo. Finalmente, o reagente pode ser uma base, que ento vai atuar capturando um
prton do cido, seja da hidroxila (que liberado mais facilmente) ou, dependendo da fora dessa base e das
condies da reao, do carbono (carbono ligado ao grupo COOH).
As substituies nucleoflicas nos cidos carboxlicos geralmente seguem o seguinte mecanismo:
A protonao prvia do cido necessria para facilitar o ataque do nuclefilo e acelerar a reao. Caso
contrrio a reao seria muito lenta ou talvez no ocorresse.
Em laboratrio, no entanto, para preparao de amidas, mais freqente recorrer-se reao de cloretos de
acila com amnia.
LCOOIS
PRINCIPAIS REAES
1- Desidratao
2- Eliminao em diis
3- Eliminao em lcoois cclicos
4- Reao com HX diludo
5- Reao com HI concentrado
6- Reao com cloreto de tionila
7- Reao com haletos de fsforo
8- Reao com cidos (Esterificao)
9- Reao com aldedos ou cetonas
10- Reao com cloretos de cidos
1- Desidratao
Os lcoois podem ser desidratados com cido sulfrico concentrado a quente ou com Al2O3 (alumina). O
produto formado depender basicamente da temperatura em que a reao for realizada. A cerca de 180 o C o
produto principal de eliminao - um alceno. Trata-se de uma desidratao intramolecular. Veja:
Se a reao, porm, for realizada a cerca de 140 o C, o produto principal de substituio - um ter. Trata-se
de uma desidratao intermolecular. Veja:
2- Eliminao em diis
Os dilcoois em meio cido e a temperaturas elevadas podem produzir dienos:
Etapa 2: lenta
* Nem todo lcool se converte em haleto de alquila atravs da formao de carboctions. lcoois
primrios e metanol reagem, aparentemente, atravs da substituio nucleoflica bimolecular (SN2).
ALDEDOS E CETONAS
PRINCIPAIS REAES
1- Formao de cianidrinas (reao com HCN)
2- Reao com reagente de Grignard
3- Reao com hidreto
4- Reao com lcoois em meio cido
5- Reao com ildios
6- Reao com derivados da amnia
Etapa 2:
C=O
C = O + Br C C O2 R
R C O Mg X
R C O Li
Zn/ benzeno
RCOH
RCOH
- C C C O2 R
- C C C O2 R
Aldedo ou cetona
ster - bromado
ster
-hidroxilado
CLORETOS DE CIDOS
PRINCIPAIS REAES
1-Reao com lcoois
2- Reao com amnia
3-Acilao de Friedel-Crafts
Se for utilizado excesso de amnia, o subproduto da reao pode ser o cloreto de amnio (NH 4Cl). A reao
tambm pode ser feita com aminas, e o mecanismo idntico.
3- Acilao de Friedel-Crafts
Reagindo-se cloretos de cido com benzeno, em presena de AlCl3 ou FeCl3 (cidos de Lewis), obtmse cetonas. O eletrfilo o on acetoxnio. Veja o exemplo abaixo:
FENIS
PRINCIPAIS REAES
1- Substituies eletroflicas
2- Reao com haletos em meio bsico
3- Esterificao
4- Reao com amnia
1- Substituies eletroflicas
Ao anel aromtico do fenol pode ser adicionado um ou mais grupamentos funcionais, em reaes de
substituio eletroflica, semelhantes s que ocorrem com o benzeno (nitrao, sulfonao, halogenao,
acilao, alquilao). No entanto, como o anel apresenta um grupo direcionador orto-para (OH), a entrada dos
grupamentos sero orientadas nestas posies.
3- Esterificao
Os fenis, assim como os lcoois, podem ser transformados em steres. Geralmente utiliza-se um anidrido ou
cloreto de cido:
HALETOS
PRINCIPAIS REAES
1- Desalidrificao
2- Desalogenao de haletos vicinais com zinco
3- Desalogenao de dialetos vicinais
4- Eliminao por nuclefilo em haletos cclicos
5- Desalogenao de dihaletos no-vicinais com zinco
6- Eliminao com sdio metlico em haletos cclicos
7- Substituio nucleoflica interna
8- Reao com alcxidos
9- Reao com sais de cidos carboxlicos
10- Hidroxilao de haletos aromticos
1- Desalidrificao
Tratando os haletos com uma soluo alcolica aquecida de uma base inorgnica (KOH, por exemplo)
possvel transform-los em alcenos. importante notar que, no caso de haletos com mais de trs carbonos,
podem se formar produtos diferentes, em quantidades variadas. No exemplo abaixo, o 2- Bromo butano d
origem a uma mistura de dois alcenos ismeros:
. O exemplo anterior foi a hidratao do conhecido "gs mostarda". Nesse caso a reao desse gs com a
gua acelerada pela existncia do enxofre (nuclefilo), que causa um rearranjo estrutural na molcula,
facilitando a sada do cloro. Esse "auxlio" dado pelo nuclefilo interno chamado ajuda anquimrica.