QUÍMICA

Frente: Química II
EAD – ITA/IME
Professor(a): Antonino Fontenelle
AULAS 61 a 63

Assunto: Equilíbrio Iônico – Indicadores e Titulações

litmus vermelho 5,0 a 8,0 6,5 azul

Resumo Teórico
azul de
amarelo 6,0 a 7,6 7,1 azul
bromotimol
Indicadores e Titulações vermelho
amarelo 6,6 a 8,0 7,9 vermelho
fenol

Indicadores
azul timol amarelo 8,0 a 9,6 8,9 azul
São espécies químicas que admitem colorações distintas de
acordo com o pH do sistema. Normalmente são ácidos fracos (aqui fenolftaleína incolor 8,2 a 10,0 9,4 rosa
representados por Hln) em que a forma ionizada (ln–) tem uma
coloração diferente da forma não ionizada (Hln).
amarelo
Com um pouco de matemática e algumas aproximações, amarelo 10,1 a 12,0 11,2 vermelho
alizarina r
é possível estimar o pH de viragem dos indicadores. Considere o
equilíbrio: alizarina vermelho 11,0 a 12,4 11,7 violeta
Hln + H2O  H3O + In + –

A escolha de um indicador em uma titulação é uma tarefa

A espécie não ionizada (Hln) será chamada de forma ácida, essencial. Na pratica, um bom indicador é aquele em que o pH do
pois, com a presença de um ácido, o equilíbrio se desloca para a ponto estequiométrico é igual a pkln mais ou menos 1 unidade:
esquerda, enquanto a forma ionizada (In–) será chamada de forma
básica. A expressão da constante de ionização será: pHpontoestequiométrico está no intervalo pkln + 1 (chamado faixa de
+ −
[H3O ][ln ] viragem do indicador)
kln =
[Hln]
Titulações ácido-base
e admita que uma cor se torna visível sobre outra, quando a concentração
de uma espécie se torna 10 vezes maior que a concentração de outra A titulação consiste em adicionar por meio de uma bureta, uma
espécie. Aplicando esse fator e o conceito de logaritmo, percebemos solução chamada titulante, em um frasco contendo a solução-problema,
que o pH de viragem se situa em torno de pkln + 1. Observe a tabela de chamada de analito. Alguns termos são especialmente importantes para
indicadores a seguir: entendermos titulações:
• ponto estequiométrico: também conhecido como ponto de
Cor da Faixa de pH da cor da equivalência ou ponto de neutralização, é calculado quando a
Indicador pKln
forma ácida mudança de cor forma básica
quantidade em mol de H3O+ (ou OH–) adicionado como titulante é
vermelho 1,2 e 2,8 1,7 amarelo igual à quantidade em mol de OH– (ou H3O+) presente no analito.
azul timol
amarelo 8,0 e 9,6 9,0 azul • ponto médio: é o ponto onde a metade de titulante necessário foi
adicionado. Se a titulação ocorrer entre um ácido fraco e uma base
alaranjado forte, veremos que o pH coincide com o pka do ácido.
vermelho 3,2 a 4,4 3,4 amarelo
de metila
As titulações que estudaremos se classificam em dois grupos
azul de fundamentais. Veremos a ideia central de cada um e uma curva de
amarelo 3,0 a 4,6 3,9 azul
bromofenol titulação que atenda a cada situação:
verde de 1o caso: titulação de ácido forte com base forte.
amarelo 3,8 a 5,4 4,7 azul
bromocresol
O ponto estequiométrico é exatamente no pH = 7 e não há
vermelho de hidrólise de íons, muito menos a formação de regiões tamponadas. A
vermelho 4,8 a 6,0 5,0 amarelo curva característica de uma titulação de uma base forte (25,0 mL de
metila
NaOH 0,25 M) com um ácido forte (HCl 0,34 M):

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 Módulo de Estudo

14
A Uma curva característica de uma titulação de uma base fraca
B
C por um ácido forte tem a forma mostrada a seguir. Note que o pH
12
Ácido do ponto estequiométrico é inferior a 7, graças a hidrólise do cátion,
forte há uma região tamponada e o ponto médio da titulação ocorre onde
pH = pka (para um tampão, sempre use o pK do ácido conjugado).
10
14

8 Ácido
12
forte
pH

S
6
10

4 Base
forte 8

pH
D 7
2 E
6
S

0
0 10 20 30 4 Base
Volume de ácido adicionado (mL) fraca

Já a curva para a titulação de um ácido forte por uma base 2

forte é mostrada a seguir.
14
0
0 10 20 30
12 Volume de ácido adicionado (mL)

10 Base
forte
Observações:
Em caso de titulação para ácidos polipróticos, a curva de
8 titulação apresentará mais de um ponto estequiométrico, mais
pH

S de um ponto médio e mais de uma região tamponada. Observe

6 as curvas para uma titulação do ácido fosfórico (triprótico) e para
o ácido carbônico (diprótico), respectivamente.
4

14
2 Ácido F
forte 12,68 E
12 HPO 2– HPO 2–
4 4
0
0 10 20 30 PO3–
Volume de base adicionada (mL)
10 D
4

2o caso: titulação de ácido fraco com base forte (ou base fraca 8 7,21 C
pH

com ácido forte). H2PO–4

6 H2PO–4
O ponto estequiométrico tem pH superior a 7 graças à hidrólise
HPO2–
do ânion. Há formação de região tamponada e o ponto médio da 4 B
4

titulação tem pH = pka. A curva característica de uma titulação de A 2,12

um ácido fraco (25,0 mL de CH3COOH 0,10 M) com uma base forte 2 H3PO4
(NaOH 0,15 M) é: H2PO–4
14 PE1 PE2 PE3
Volume adicionado de base
12

14
Base
D
10
forte HCO2–
12
S 10,25 C
8
10 HCO2–
pH

7
B CO32–
6 8
A
pH

–6,37
D 6 H2CO3–
4 B C

4 HCO3–

2 A
Ácido
fraco 2

0
0 10 20 30 PE1 PE2
Volume de ácido adicionado (mL) Volume de adicionado de base

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 Módulo de Estudo

04. (FMABC-SP) Os indicadores ácido base são substâncias cuja cor se

altera em uma faixa específica de pH. Cada indicador atua como
Exercícios um ácido fraco, havendo um equilíbrio entre a forma protonada
(Hlnd) e a sua base conjugada (Ind–). Cada uma dessas espécies
apresenta cores diferentes, dessa forma a tonalidade da solução
01. Utilizando a tabela de indicadores apresentada na argumentação depende da concentração das duas espécies. A equação a seguir
teórica, observe os itens a seguir. resume as características do equilíbrio químico em solução aquosa
I. A fenolftaleína é um bom indicador para uma titulação entre desses corantes.
HCl 0,1 M e NaOH 0,1 M;
HInd(aq) + H2O(l)  H3O+ Ind(aq)
II. A fenolftaleína é um bom indicador para uma titulação entre
NaOH 0,1 M e CH3COOH 0,1 M; Cor A Cor B
III. O vermelho de metila é um bom indicador para uma titulação A tabela a seguir apresenta a faixa de viragem (mudança de cor)
entre HCl 0,1 M e NH3 0,1 M. de alguns indicadores ácido base.
É(são) correta(s), apenas
A) I B) II
Cor em pH Intervalo Cor em pH
C) III D) II e III Indicador abaixo da aproximado de pH acima da
E) I, II e III viragem de mudança cor viragem
Violeta de
02. (ITA) São fornecidas as seguintes informações a respeito de metila
Amarelo 0,0 – 1,6 Azul-púrpura
titulações ácido-base:
I. A figura mostra as curvas de titulação de 30 mL de diferentes Alaranjado
Vermelho 3,1 – 4,4 Amarelo
de metila
ácidos (I, II, III, IV e V), todos a 0,10 mol/L, com uma solução
aquosa 0,10 mol/L; Azul de
Amarelo 6,0 – 7,6 Azul
II. O indicador fenolftaleína apresenta o intervalo de mudança bromotinol
de cor entre pH 8,0 e 10,0 e o indicador vermelho de metila Fenolftaleína Incolor 8,2 – 10,0 Rosa-carmim
entre pH 4,0 e 6,0.
Amarelo de
Amarelo 10,3 –12,0 Vermelho
14,0 alizarina R

12,0
A respeito desses indicadores foram feitas algumas observações:
V I. A forma protonada (Hlnd) da fenolftaleína é incolor.
10,0
IV II. A constante de ionização (Ka) do violeta de metila é menor do
8,0 que a constante de ionização do azul de bromotinol.
pH

III III. Para confirmar que um suco de limão apresenta pH entre 2 e

6,0
3, bastaria testá-lo com violeta de metila.
II IV. O alaranjado de metila é um ácido mais forte do que a
4,0
I fenolftaleína.
2,0
Estão corretas apenas as afirmações
0,0 A) I e II.
0,0 20,0 40,0 B) I e III.
VNaOH (mL) C) II e IV.
D) I e IV.
Considerando essas informações, é correto afirmar que
A) o idicador vermelho de metila é mais adequado que a 05. (Unesp-SP) Considere a tabela, que apresenta indicadores ácido-base
fenolftaleína para ser utilizado na titulação do ácido IV. e seus respectivos intervalos de pH de viragem de cor.
B) o indicador vermelho de metila é mais adequado que a
fenolftaleína para ser utilizado na titulação do ácido V. Intervalo de
Indicador Mudança de cor
C) o ácido III é mais forte que o ácido II. pH de viragem
D) os dois indicadores (fenolftaleína e vermelho de metila) são 1. púrpura de m-cresol 1,2 – 2,8 vermelho – amarelo
adequados para a titulação do ácido I.
2. vermelho de metila 4,4 – 6,2 vermelho – alaranjado
E) os dois indicadores (fenolftaleína e vermelho de metila) são
adequados para a titulação do ácido III. 3. tornassol 5,0 – 8,0 vermelho – azul
4. timolftaleína 9,3 – 10,5 incolor – azul
03. (ITA) Um indicador ácido-base monoprótico tem cor vermelha
5. azul de épsilon 11,6 – 13,0 alaranjado – violeta
em meio ácido e cor laranja em meio básico. Considere que a
constante de dissociação desse indicador seja igual a 8,0 × 10–5.
Para distinguir uma solução aquosa 0,0001 mol/L de HNO3 (ácido
Assinale a opção que indica a quantidade, em mols, suficiente
forte) de outra solução aquosa do mesmo ácido 0,1 mol/L, usando
para que 80% de suas moléculas apresentem a cor vermelha após
somente um desses indicadores, deve-se escolher o indicador
alcançar o equilíbrio químico.
A) 1
A) 1,3 × 10–5
B) 4
B) 3,2 × 10–5
C) 2
C) 9,4 × 10–5
D) 3
D) 5,2 × 10–4
E) 5
E) 1,6 × 10–3

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 Módulo de Estudo

06. O gráfico a seguir mostra a titulação entre uma solução 0,1 M em Com base nos dados apresentados no gráfico anterior, foram
NH3 e uma solução 0,1 M em HCl. feitas as afirmações:
I. O ponto A corresponde ao pH da solução inicial do ácido,
sendo igual a 1;
A
II. O ponto B corresponde à neutralização parcial do ácido, e a
B
solução resultante é um tampão;
III. O ponto C corresponde ao ponto de neutralização do ácido
pela base, sendo seu pH maior que 7;
pH 5,28
C
Ponto de IV. O ponto D indica que há excesso de base forte;
equivalência
V. Um indicador adequado a essa titulação é o alaranjado de metila.

D É correto o que se afirma em

25,0 m A) I, apenas. B) I e III, apenas.
0 10 20 30 40 50
C) I e V, apenas. D) II, III e V, apenas.
Volume de ácido forte E) II, III e IV.

Com base nos dados apresentados no gráfico anterior, foram feitas 09. Calcule o pH no ponto estequiométrico da titulação de 25,0 mL de
as afirmações. NH3(aq) 0,020 M com HCl(aq) 0,015 M.
I. O ponto A corresponde ao pH da solução inicial da base, sendo Dado: kb do NH3 = 1,8 · 10–5.
igual a 13;
II. O ponto B corresponde à neutralização parcial da base, e a solução 10. Calcule os valores de pH nos pontos estequiométricos para a
resultante é um tampão; titulação de 50 mL de solução 0,1 M de H2SO3 com NaOH 0,1 M.
III. O ponto C corresponde ao ponto de neutralização da base pelo Dados: constantes de ionização do H2SO3 : ka1 = 10–3 e ka2 10–7;
ácido, seno seu pH menor que 7; log(30)1/2 = 0,75.
IV. O ponto D indica que há excesso de ácido forte.
É correto o que se afirma em 11. (UPE-SSA 2) O gráfico a seguir traz o perfil de uma curva de titulação
A) I, apenas B) II e III, apenas da adição de ácido sobre determinada amostra.
C) I e II, apenas D) III, apenas
14
E) II, III e IV 13
12
11
07. (UFC-Adaptada) O gráfico a seguir representa a variação do pH de 50 I
10
mL de uma solução aquosa de um ácido H2X em função do volume 9
de NaOH 0,30 mol–1 adicionado. 8
pH

14 7
6
12 5
4 III
10 3
2
8
1
pH 0
6

4 Adição de H+
2
O gráfico indica que o titulado é uma
0 A) amostra de vinagre.
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
mL de NaOH
B) amostra de refrigerante.
C) amostra de suco de limão.
A) Quais os valores de pKa1 e pKa2?
D) solução de KOH, NaOH e Ca(OH)2.
B) Qual a concentração, em mol L–1, da solução de H2X?
E) solução contendo íons carbonatado, bicarbonato e OH–.
08. (AFBJ) A curva de titulação de 25 mL de ácido acético 0,1 M com
12. (Fuvest) Um indicador universal apresenta as seguintes cores em
NaOH 0,1 M é mostrada a seguir:
função do pH da solução aquosa em que está dissolvido.
D Vermelho Laranja Amarelo Verde Azul

1 3 5 8 11 14

C Ponto de
equivalência 12

pH 10

pH 8
B
A 6

4
25,0 m
2
2 6 10 15 20 25 30 35 40
0 10 20 30 40 50
Volume de NaOH (cm3) V(NaOH)mL

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A 25,0 mL de solução do ácido fórmico (HCOOH), de concentração 16. (AFBJ) Um químico titula 25,0 mL de uma solução de H3PO4 com
0,100 mol/L, contendo indicador universal, foi acrescentada, aos uma solução 0,20 M de NaOH, gastando-se 42 mL para alcançar
poucos, solução de hidróxido de sódio (NaOH), de concentração o ponto estequiométrico final com o uso de fenolftaleína como
0,100 mol/L. O gráfico mostra o pH da solução resultante no indicador. Qual a molaridade da solução de H3PO4?
dercorrer dessa adição. Em certo momento, durante a adição, Dado: a fenolftaleína possui faixa de viragem compreendida entre
as concentrações de HCOOH e de HCOO– se igualaram. Nesse os valores de pH 8,2 e 10,0.
instante, a cor da solução era A) 0,112 M B) 0,168 M
A) vermelha C) 0,125 M D) 0,063 M
B) laranja E) 0,042 M
C) amarela
D) verde 17. Considerando a titulação de 50 mL de uma solução de carbonato
E) azul de sódio 0,1 mol/L com solução 0,1 mol/L de HCl, e sabendo que
os valores de ka1 e ka2 para o ácido carbônico são 5 · 10–7 e 4 · 10–11,
13. 20 mL de uma solução X foi transferido para um erlenmeyer e assinale a alternativa correta.
titulado com uma solução Y proveniente de uma bureta. O valor do A) Se o volume adicionado de HCl for 25 mL, o pH ainda estará
pH da solução resultante foi monitorado durante o experimento, situado entre 9 e 10.
e um gráfico de pH versus o volume da solução Y adicionado foi B) O pH estará situado entre 7 e 8, se o volume de HCl adicionado
inscrito: for 50 mL.
9,0
C) Com a adição de 100 mL de titulante, o pH da solução final
8,0
estará situado entre 2 e 3.
7,0 D) Os indicadores vermelho cresol, com faixa de transição entre
6,0 pH 7,2 (amarelo) e 8,8 (vermelho), e alaranjado de metila, com
5,0 faixa de transição entre pH 3,1 (vermelho) e pH 4,5 (amarelo),
pH

4,0 são indicados para acompanhar essa titulação.

3,0
E) Com a adição de 75 mL de titulante, o pH da solução resultante
2,0
estará situado entre 4 e 5.
1,0

0,0
0,0 5,0 10,0 15,0 20,0 25,0 30,0 35,0 40,0 18. (ITA) Determine o valor aproximado do pH no ponto de
Volume de titulante (mL)
equivalência, quando se titula 25,0 mL de ácido acético 0,1000
Qual das alternativas a seguir traz uma combinação correta para mol L–1 com hidróxido de sódio 0,1000 mol L–1.
os solutos das soluções X e Y? Sabe-se que log 2 = 0,3 e Ka = 1,8 × 10–5.

X Y 19. (IME) Determine o pH no ponto de equivalência da titulação

A) KOH CH3COOH de 25,0 mL de ácido hipocloroso aquoso (Ka = 3 × 10–8) com
concentração 0,010 mol/L, com hidróxido de potássio 0,020 mol/L,
B) NaHCO3 HBr realizada a 25 ºC.
C) CH3COOH NaHCO3 Dados: log 2 = 0,30 log 3 = 0,48.
D) KOH HBr
20. (ITA-SP) Na figura a seguir são respectivamente apresentadas as
E) HBr NaHCO3 curvas de titulação de 50 mL de soluções aquosas 0,1 mol · L–1
dos ácidos I, II e III, tituladas com uma solução aquosa 0,1 mol · L–1
14. Após a mistura de 50 mL de Na2C2O4 0,1 mol/L com 80 mL de em NaOH. Baseado nas informações contidas na figura, assinale
HCl 0,0625 mol/L, verificou-se o pH da solução com o uso do a opção errada.
indicador azul timol. Qual a coloração adquirida pela solução com 14
o uso desse indicador?
Dados: Para o ácido oxálico: ka1 = 1 · 10–3; ka2 = 1 · 10–6. 12
Z
Faixas de viragem para o indicador azul timol: 10
III Y
vermelho laranja amarelo verde azul 8
X
pH

1 3 5 8 11 14 6
II
A) vermelho B) laranja 4
W
C) amarelo D) verde
2 I
E) azul
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
15. (AFBJ)
A) Temos duas soluções ácidas: uma com 100 mL de HCl 0,10 M Volume de titulante/m
e outra com 50 mL de ácido acético 0,20 M. Qual delas requer
maior volume de NaOH 0,10 M para a neutralização? A) A constante de ionização do ácido III é aproximadamente 10–9.
B) Temos duas soluções ácidas: uma com 100 mL de HCl de B) A região W da curva de titulação do ácido II é uma região-tampão.
pH = 2 e outra com 100 mL de ácido acético de pH = 2. C) No ponto X o pH da solução I é igual ao pKa do ácido I.
Qual delas requer maior volume de NaOH 0,10 M para a D) O ponto Y é o ponto de equivalência do ácido II.
neutralização? E) No ponto Z, para todos os ácidos o pH só depende da
quantidade em excesso do OH– adicionada.
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21. (UFCG) Um indicador em solução aquosa modifica a sua cor de 23. Quais os valores de pH em que a titulação alcança os dois pontos
acordo com os intervalos de pH, indicados no esquema a seguir: estequiométricos?
A) 6 e 8,2
Azul Verde Amarelo Laranja Vermelho
B) 6 e 10,5
1 3 5 8 11 14
C) 6,3 e 10,5
D) 8,2 e 10,5
E) 8,0 e 12,2
A 25 mL de uma solução aquosa de ácido láctico (um ácido fraco
monocarboxílico, aqui representado por RCOOH), de concentração
0,1 M, contendo o indicador, foi acrescentada aos poucos uma 24. Quais os valores aproximados de pk1 e pk2 para o ácido diprótico
solução de hidróxido de sódio (NaOH), de concentração 0,1 M. apresentado?
O gráfico a seguir mostra o pH de solução resultante no decorrer A) 6 e 8,2
dessa adição. B) 6 e 10,5
C) 6,3 e 10,5
14 D) 8,2 e 10,5
E) 8,0 e 12,2
12
25. (ITA-Adaptada) Em um recipiente que contém 50,00 mL de uma
10
solução aquosa 0,100 mol/L em HCN foram adicionados 8,00 mL
pH 8 de uma solução aquosa 0,100 mol/L em NaOH.
Dado: Ka (HCN) = 6,2 · 10–10.
6
Calcule a concentração de íons H + aproximada da solução
4 resultante.
2
26. Qual o pH no ponto estequiométrico para uma titulação de uma
0 solução 0,1 M de ácido acético (ka = 5 · 10–5) com solução 0,1M
5 10 15 20 25 30 35 40 de KOH?
V(NaOH)mL
27. Dois ácidos, cada qual com concentração de aproximadamente
Indique, dentre as alternativas seguintes, aquela que representa a 0,01 M, são titulados separadamente por uma base forte.
coloração do indicador com as características anteriores, quando No ponto de equivalência, cada qual apresenta os seguintes valores
as concentrações de RCOOH e RCOO– se igualarem. do pH: ácido HA, pH 9,5; ácido HB, pH 8,5.
A) Azul B) Vermelho A) Que ácido é mais forte: HA ou HB?
C) Verde D) Laranja B) Qual das bases conjugadas, A– ou B–, é a mais forte?
E) Amarelo
28. (Cefet-MG) Na figura, a curva B foi obtida pela adição gradativa de
22. Ainda sobre o gráfico anterior, determine o valor aproximado do 20 mL de hidróxido de sódio 0,01 mol L–1 a uma solução de ácido
pka para o ácido láctico. clorídrico 0,01 mol L–1. A curva A apresenta um procedimento
A) 2,2 B) 3,0 idêntico, porém usando outra solução.
C) 3,8 D) 4,5 pH
E) 8,0

• Texto para as questões 23 e 24.

As duas questões a seguir referem-se ao gráfico adiante, que
mostra a titulação de uma solução 0,2 M de um ácido fraco
diprótico perante uma solução 0,1 M de KOH:
BA
14
D
12 HCO3-
10,25 C
10
HCO3-
8 B CO2-
3
A Volume de ácido adicionado (mL)
pH

6 6,37
H2CO3
A solução, com concentração em mol L–1, correspondente ao ácido
4 HCO3- adicionado na curva A é
A) H2S 0,01
2 B) HCl 0,01
C) HBr 0,01
SP1 SP2 D) HNO3 0,005
Volume adicionado de base E) CH3COOH 0,05

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29. (Fuvest) Soluções aquosas de ácido clorídrico, HCl(aq), e de ácido

acético, H 3CCOOH (aq), ambas de concentração 0,10 mol/L,
apresentam valores de pH iguais a 1,0 e 2,9, respectivamente.
Em experimentos separados, volumes iguais de cada uma dessas
soluções foram titulados com uma solução aquosa de hidróxido
de sódio, NaOH(aq), de concentração adequada. Nessas titulações,
a solução de NaOH foi adicionada lentamente ao recipiente
contendo a solução ácida, até reação completa. Sejam V1 o volume
da solução de NaOH para reação completa com a solução de HCl
e V2 o volume da solução de NaOH para reação completa com a
solução de H3CCOOH. A relação entre V1 e V2 é
A) V1 = 10–3,9 V2
B) V1 = (1,0/2,9) V2
C) V1 = V2
D) V1 = 2,9 V2
E) V1 = 101,9 V2

30. Calcule o pH da solução obtida pela mistura de 200 mL de solução

de NaOH 0,5 M com 300 mL de solução 0,25 M de H2SO3 e 500 mL
de água.
Dados: ka1 = 8 · 10–3 (pka1 = 2,1); ka2 = 1 · 10–5 (pka2 = 5);
log2 = 0,3.

Gabarito
01 02 03 04 05 06 07 08 09 10
E D E D A E * E * *
11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
E B B B * B D * * C
21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
C C E C * * * D C *

* 07. A) 2 e 6,2; B) 0,30 mol/L

09. 5,67
10. 5 e 9,75
15. A) mesmo volume; B) ácido acético

18. 8,7
19. 9,67
25. 3,3 · 10–9 M
26. 8,5
27. A) HB; B) A–
30. 4,7

SUPERVISOR/DIRETOR: Marcelo Pena – AUTOR: Antonino Fontenelle

014.974 – 140288/19 DIG.: R'Erick – 09/07/19 – REV.: Lícia

011.614 - 137413/19
7 F B O N L I NE .C O M . B R
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