Introducao Ao Metabolismo e Introducao e Bioenergetica 16-17

Introdução
ao Metabolismo e
Bioenergé6ca
Marise Almeida Bioquímica II 16/17-FMDUL 1

Metabolismo
Actividade celular de grande coordenação na qual sistemas
multienzimáticos (vias metabólicas) cooperam entre si para efectuar
quatro funções:
1- Obtenção de energia química- a partir da luz solar ou da degradação
de nutrientes ricos em energia existentes no meio ambiente

2- Converter as moléculas de nutrientes nas moléculas características
das células

3- Polimerizar os precursores monoméricos em macromoléculas
proteínas, ácidos nucleicos e polissacáridos

4- Sintetizar e degradar biomoléculas necessárias a funções
especializadas nas células

Obtenção de energia Obtenção de azoto

Energia envolvida nas transformações químicas
a T e P constantes- variação da energia livre (ΔG)
Ø Processo energeticamente favorável( espontâneo)
ΔG<0- Processo exergónico- Libertação de energia

Ø Processo não espontâneo
ΔG>0- Processo endergónico- é necessário fornecer energia
(o processo reverso é espontâneo)

Ø Processo em equilíbrio
ΔG=0
Condições padrão: arbitrárias
Sólidos e líquidos puros- substância em si
Gases: 1 atm
Solutos: 1 M
Em reacções bioquímicas pH=7

ΔG= ΔH-TΔS

Ø ΔH- variação de entalpia- calor trocado numa reacção a P
constante
ΔH>0 reacção endotérmica
ΔH<0 reacção exotérmica

Ø ΔS- variação de entropia
Em qualquer processo espontâneo ΔS>0

Catabolismo – processo oxidativo que liberta energia e
transfere electrões para moléculas aceitadoras

Anabolismo- processo redutor que necessita de energia e
capta electrões de moléculas doadoras


Nucleótidos de adenosina
Componentes do
sistema energético.

Hidrólise do ATP

Formação de complexos com Mg 2+ (1mM)

Energia da hidrólise do ATP
Força motriz
1.  Energia de ressonância dos reagentes vs produtos.

2.  Repulsão de carga dos oxigénios.
3.  A carga nos oxigénios.
4.  Solvatação dos reagentes vs produtos.
5.  Entropia – número de reagentes vs produtos.

Outros usos do ATP
1- ATP pode ser usado para produzir outros NTPs
ATP + NDP <===> ADP + NTP

2- Transferência do grupo fosfato para formar ligações de
elevada energia:
EX: Síntese da glutamina
Glu + ATP —> γ-PGlu + ADP,
NH3 desloca o grupo P para produzir Gln

Outros usos do ATP
3- O PEP transfere o grupo P para produzir ATP:

Enol-P (PEP) + ADP —> Pyr + ATP

4-Transferência do nucleójdo para formar ligações de
elevada energia:

Ex: AMP de ATP combina-se com um ácido gordo no
processo de acjvação deste:

FA + ATP —> acyl-AMP + PPi,
CoASH desloca AMP e forma acyl-SCoA

Hidrólise do fosfoenolpiruvato

Hidrólise do 1,3-bifosfoglicerato

Hidrólise da fosfocreatina

Hidrólise da Acetil-CoA

Tioésteres

Tipos de reacções no metabolismo

Reacções biológicas de Oxidação-Redução
Transferência de electrões- Estas reacções envolvem a perda

de electrões de uma espécie que é oxidada e ganho de
electrões por outra espécie que é reduzida

Ø Nos organismos não fotossintéticos as fontes de electrões
são os compostos reduzidos (nutrientes)

Ø Nos organismos fotossintéticos são espécies químicas
excitadas pela absorção de luz.

Percurso dos electrões no metabolismo
Os electrões movem-se a partir de vários intermediários
metabólicos para transportadores especializados por intermédio
de reacções catalisadas

Os transportadores doam os electrões a aceitadores (com maior
afinidade para os electrões), com a libertação de energia

As células contêm uma grande variedade de espécies que
participam na transdução de energia- convertem a energia do
fluxo de electrões em trabalho

Estados de oxidação do carbono em compostos orgânicos
Nos sistemas biológicos a

oxidação é muitas vezes
sinónimo de desidrogenação

Nem todas as reacções de
Oxidação/redução envolvem
o carbono
6 H+ + 6 e- + N2 è2NH3

Modos de transferência de electrões nas células

1- Directamente como electrões 3- Como ião hidreto (H-)
Fe 2+ + Cu 2+ Fe 3+ + Cu+ Ex: desidrogenases dependentes de
NAD

2- Como átomos de hidrogénio
4- Através da combinação directa com
AH2 A + 2e- + 2H+
oxigénio
AH2- doador de H/electrões
R-CH3 + ½ O2 èR-CH2-OH
AH2 + B A + BH2

A/AH2
Pares redox
B/BH2


Semi-reacção
E=Eº + RT/n F ln([aceitador]/ [doador])
Reacção Redox
ΔG´º= -n F ΔE´º
ΔE´º= E´º aceitador de e- - E´ºdoador de e-

ΔG= -n F ΔE


Fontes de energia
Oxidação dos triacilgliceróis produz
mais energia do que os carbohidratos.

Energia biológica redox
•  Sistema transportador de electrões (ETS)

transporta os electrões das coenzimas reduzidas
para O2
•  É produzido um gradiente protónico e um
potencial transmembranar
•  Fosforilação oxidativa: é o processo pelo
qual o potencial está acoplado à síntese de
ATP
Fosforilação ao nível do substrato
Ocorre quando o ATP se forma numa via metabólica

Oxidação
aeróbica

Mitocondria
O x i d a ç ã o e
transporte de
electrões
Fosforilação oxidativa

Coenzima A
Agente de transferência do grupo acilo- Forma joésteres

Acoplamento ao ATP

Isomerização

Transferência de grupo

Hidrólise

Clivagem para formação de duplas
ligações

Clivagem para formação de duplas
ligações

Regulação
• O Metabolismo é altamente regulado o que permite
aos organismos responderem à variação de condições.
• A maioria das vias é irreversível
• O Fluxo de material através da via metabólica depende:
(1) fornecimento de substratos
(2) remoção de produtos
(3) acjvidade enzimájca das vias

Níveis de regulação
1.  Regulação directa ao nível enzimático

(covalente ou não covalente).
2.  Regulação hormonal.
3.  Regulação na expressão do gene.

Regulação directa
• Inibição por feed-back: O produto de uma via controla a
sua própria síntese por inibição do primeiro passo dessa
via.
• Acjvação por feed-forward: Um metabolito inicial numa
via acjva uma enzima que aparece mais tarde nessa
mesma via.
• Modiﬁcação covalente de enzimas (interconversão da
acjvidade enzimájca)
EX: proteínas cinases e proteínas fosfatases.

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1. Energia de ressonância dos reagentes vs produtos.

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Transferência de electrões- Estas reacções envolvem a perda

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Marise Almeida Bioquímica II 16/17-FMDUL 38

Nos sistemas biológicos a

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Marise Almeida Bioquímica II 16/17-FMDUL 42

Marise Almeida Bioquímica II 16/17-FMDUL 43

• Sistema transportador de electrões (ETS)

Ocorre quando o ATP se forma numa via metabólica

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Agente de transferência do grupo acilo- Forma joésteres

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Marise Almeida Bioquímica II 16/17-FMDUL 63

1. Regulação directa ao nível enzimático

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1.  Energia de ressonância dos reagentes vs produtos.

•  Sistema transportador de electrões (ETS)

1.  Regulação directa ao nível enzimático