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Analise Instrumental - Eucarlos - UAB
Analise Instrumental - Eucarlos - UAB
ANLISE INSTRUMENTAL
2010
O planejamento de longo prazo no lida com decises futuras, mas com o futuro de decises
presentes.
Peter Drucker
Sumrio
Apresentao
Unidade I - Fundamentos da Anlise Instrumental
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Objetivos da Unidade
O que anlise instrumental?
Anlise clssica Anlise Instrumental
Princpios da anlise qumica
Propriedades da Luz
Espectro eletromagntico
Prefixo para unidades de medidas
Objetivos da unidade
Espectroscopia de absoro molecular - Espectrofotometria
Espectroscopia de absoro atmica - EAA
Espectroscopia por emisso atmica - EEA
Apresentao
Este guia tem por objetivo trazer a voc um material didtico que apresente os
principais tpicos sobre anlise instrumental, seus fundamentos, mtodos, aplicaes e
limites. De posse deste guia voc ter acesso s orientaes necessrias para a compreenso
dos processos analticos que utilizam equipamentos tecnolgicos em anlise qumica, com
enfoque quantitativo. No entanto, o uso deste guia no dispensa a utilizao de outras fontes
de informao, tais como artigos cientficos, livros, etc.
Talvez
voc
esteja
se
questionando...
como
iremos
estudar
ANLISE
tais
como
espectroscopia
de
absoro
atmica,
cromatografia,
ok... Mas o que necessrio para eu aprender anlise instrumental? Dedicao e estudo!!!
1. Objetivos da Unidade
Construir o conceito de anlise instrumental;
Demonstrar as vantagens e desvantagens da anlise instrumental frente aos mtodos
clssicos de anlise;
Compreender o raciocnio seqencial das anlises qumicas.
Voc j leu as informaes sobre a qualidade da gua que voc usa? Se no, leia no
verso da sua conta de gua. A Tabela 1 apresenta os parmetros de qualidade da gua tratada
que constam nesta conta.
Tabela 1. Padres de qualidade da gua tratada em atendimento ao Decreto n 5.440 de
04/05/2005 (Conforme apresentado em conta de gua SANECAP)
Parmetros
Significado sanitrio
Padro de qualidade
Exigncia
Turbidez
Ocorre devido a
partculas em suspenso.
Utilizado para medir a
pH
acidez.
VMP da
Portaria 518/04
Recomendao
da portaria
518/04
Ocorre devido a
Cor aparente
5.0 a 15.0 UH
partculas dissolvidas na
VMP da
Portaria 518/04
gua.
Produto qumico
Cloro residual
VMP da
Portaria 518/04
Coliformes
termotolerantes
Utilizado como
VMP da
indicador de
amostras
Portaria 518/04
contaminao por
bactrias de origem
animal de sangue quente
Turbidez, cloro residual, cor aparente so parmetros de qualidade da gua obtidos por
tcnicas da qumica analtica. J a determinao de coliforme termotolerantes determinada
por tcnicas microbiolgicas.
Qumica analtica o estudo de tcnicas para identificao e quantificao das
substncias.
E a anlise instrumental? Onde ela entrou nessa discusso?
Se voc pesquisar na internet ou em um livro de metodologias analticas, ver que a
turbidez determinada utilizando-se o turbidmetro, um aparelho que mede a quantidade de
material em suspenso numa amostra de gua. Em outras palavras, esta uma anlise
instrumental, pois foi utilizado um aparelho (recurso tecnolgico) para a determinao de uma
espcie qumica.
Anlise qumica instrumental: a parte da qumica analtica que se utiliza dos
recursos tecnolgicos e clssicos disponveis para realizar as determinaes analticas. Ex:
espectroscopia de absoro atmica, espectrofometria, potenciometria, turbidimetria, alm
dos recursos clssicos disponveis.
Numa anlise qumica onde no so utilizados instrumentos tecnolgicos especficos
nas determinaes analticas, dizemos que se trata de um mtodo clssico de anlise.
Anlise qumica clssica: Procedimentos ou tcnicas analticas onde so utilizados
recursos clssicos, no tecnolgicos, geralmente simples. Ex: cubetas, balanas, funis,
pipetas, etc.
Clssica
Instrumental
Vantagens
Desvantagens
- Materiais simples
- Procedimentos de baixa
complexidade
- Rapidez analtica
- Automatizao da anlise
equipamentos
- Calibrao dos
resultados
equipamentos
Adaptado de Cienfuegos & Vaitsman (2000).
Voc entendeu qual o princpio da anlise de cloro pelo mtodo DPD? Leia
novamente e anote as informaes:
1 A soluo de DPD cida;
2 A amostra pr-alcalinizada com fosfato (nion de um sal cuja hidrlise
alcalina);
3 A soluo de DPD dissolvida na amostra;
4 Na ausncia de ons iodeto, o DPD reage com cloro livre, produzindo uma
colorao rseo-avermelhada, que quantificada com base da Lei de Beer.
Observe que existe uma seqncia de passos a serem seguidos. Cada passo tem uma
funo especfica, mas o ponto culminante foi a formao da cor rseo-avermelhada. Quanto
mais intensa for a colorao, maior a concentrao de cloro da soluo ou gua tratada. Isto
por que ...nesta reao, a intensidade da cor varia proporcionalmente concentrao do
cloro presente, respeitando a Lei de Beer (Harris, 2005, p. 402)
Portanto, o princpio da anlise de cloro pelo mtodo DPD a quantificao do
complexo colorido produzido pela reao do DPD com cloro livre. Ainda nos resta uma
questo muito importante:
Como se pode medir com preciso a intensidade da colorao rseo-avermelhada na
anlise de cloro por DPD?
Luz
incidente
Amostra
Absoro da luz
Note que, se medirmos a quantidade de luz absorvida por um soluo, podemos prever
a sua concentrao. isso que est enunciado na Lei de Lambert-Beer (ou apenas Lei de
Beer):
Bem, uma coisa puxa outra... mas este ser o tema da prxima unidade! Por agora o
importante revisarmos alguns tpicos de fsica aplicada que sero teis nas unidades
seguintes.
5. Propriedades da Luz
A luz ou radiao eletromagntica pode ser descrita tanto em termos de onda com em
termos de partcula, conhecido como princpio dual da radiao eletromagntica. As ondas
eletromagnticas consistem em campos magnticos e eltricos oscilantes perpendicularmente
orientados (Figura 2). Para descrever a luz, so utilizados os termos comprimento de onda (),
freqncia () e energia (E). As relaes matemticas entre estas variveis so:
c =
(Eq. 1)
E = h
(Eq. 2)
onde: c a velocidade da luz no vcuo (3108 m s-1) e h a constante de Plank, cujo valor no
Sistema Internacional (SI) 6,62710-34 J.s
Frequncia (): Indica a periodicidade da onda, ou seja, a quantidade de ciclos ou voltas por
unidade de tempo. Ex: uma onda possui freqncia de 10 Hz (ou s-1), significa que esta onda
tem uma periodicidade de 10 ciclos ou voltas num tempo de 1s.
Energia (E): Indica a energia associada onda eletromagntica, sendo comum o uso das
unidades Joule (J) e caloria (cal). 1 cal = 4,18 J.
6. Espectro eletromagntico
O espectro eletromagntico constitudo pelo conjunto de radiaes eletromagnticas,
classificadas quanto ao comprimento de onda, freqncia e energia (Figura 3).
Voc notou que o espectro visvel estreito (400 nm a 600 nm) se comparado s
outras radiaes eletromagnticas? Isto demonstra o quo pouco vemos ao nosso redor. A
regio esquerda do espectro visvel, composto pelos raios gama, raios X e ultravioleta (UV)
so quelas de maior freqncia, portanto mais energticas. Por este motivo so tambm
perigosas por serem capazes de causar alteraes na matria.
Exerccio resolvido
hc
hc
, temos
6,627 10 34 Js 3 10 8 ms 1
= 7,952410-19 J
250 10 9 m
Nome
Valor
Tera
1012
Giga
109
Mega
106
Quilo
103
Mili
10-3
Micro
10-6
Nano
10-9
Pico
10-12
Resumo da Unidade I
A anlise qumica quantitativa a parte da qumica que objetiva a determinao de um
analito numa amostra. Esta anlise pode ser realizada por um mtodo clssico ou
instrumental, dependendo da disponibilidade de recursos, tempo, quantidade de amostra, etc.
Numa anlise qumica instrumental, h sempre a utilizao de um ou mais equipamentos na
determinao direta do analito. A especificidade do equipamento resulta, geralmente, num
ganho de produtividade no laboratrio, maior preciso analtica e maior rapidez de anlise.
Algumas das desvantagens da anlise instrumental so o seu custo elevado e necessidade de
mo de obra altamente qualificada.
Termos importantes
Anlise instrumental
Espectrofotometria
Anlise qumica
Freqncia
Analito
Comprimento de onda
Radiao eletromagntica
Energia
Turbidez
Espectro eletromagntico
Questionrio
1) Diferencie a anlise qumica clssica da anlise instrumental.
2) Qual o objetivo principal da qumica analtica?
3) Qual o enunciado da Lei de Beer?
4) Faa uma pesquisa sobre equipamentos ou mtodos que se baseiam no princpio da Lei
de Beer.
5) O que analito?
6) Cite uma vantagem e uma desvantagem da qumica analtica instrumental que voc
considera importante.
Problemas
1) O comprimento de onda de uma radiao eletromagntica cuja freqncia 3 1017 Hz :
a) 10 10-5 m
b) 10 105 m
c) 1 10-9 m
d) 1 109 m
e) 1 107 m
2) Faa os clculos necessrios e complete a tabela abaixo.
Energia (J)
200 nm
1,71016
710-19
600 nm
3) O comprimento de onda de uma radiao eletromagntica cuja energia 3,1 10-19 J vale:
a) 641,3 m
b) 0,6413 nm
c) 6,413 nm
d) 64,13 m
e) 0,641m
4) O comprimento de onda de uma radiao eletromagntica cuja energia 9,1 10-19 J :
a) 218,5 nm
b) 540,2 nm
c) 910,6 nm
d) 670,9 nm
e) 350,1 nm
b) J.s
c) J s-1
d) J.m
e) m/s
Cor
violeta
azul
verde
amarelo
laranja
vermelho
1. Objetivos da unidade
Apresentar e discutir os fundamentos dos principais mtodos espectroscpicos de
anlise;
Favorecer a compreenso e aplicabilidade dos mtodos espectroscpicos.
2.1. Introduo
O que espectrofotometria? Antes de responder a esta pergunta observe que este
termo composto por trs partes principais: espectro, foto e metria. Na lngua portuguesa,
essa composio de termos menores para compor um conceito mais amplo extensamente
utilizada. Assim, se conhecermos o significado dos termos componentes da palavra que
estamos analisando, podemos saber do que se trata a espectrofotometria, mesmo sem
conhecermos o contedo terico por trs.
Analise, a palavra espectro indica algo complexo, variao, amplitude de ao, etc.
Foto significa luz e metria obviamente faz referncia medida. Portanto, temos trs
componentes: medida, luz e espectro. Pelo estudo da fsica, sabe-se que a luz branca pode ser
decomposta num espectro de cores diferentes, chamado de espectro da luz. Agora com
voc:
O que significa espectrofotometria?
a medida ou quantificao da luz ou radiao eletromagntica. Mas qual a sua
aplicao em anlise qumica? Voc se lembra que na unidade anterior vimos que a medida da
absoro da luz por uma amostra proporcional sua concentrao? A espectrofotometria o
nome utilizado para descrever a tcnica que utiliza a luz para medir a concentrao de uma
espcie qumica.
Detector
Monocromador
Cubeta
Fonte Luminosa
P1
Luz
incidente
Amostra
T=
P1
P0
(Eq. 3)
A = log
1
T
A = 2 LogT %
ou
(Eq. 4)
(Eq. 5)
Exerccio resolvido
1. Num experimento utilizando-se um espectrofotmetro, uma amostra transmitiu 60%
da luz incidente. Qual a absorbncia desta amostra?
A = 2 LogT %
A = 2 Log 60
A = 2 1,77815
=>
A = 0,22185
Quanto mais intensa for a colorao azul da soluo de sulfato de cobre, maior a
concentrao de ons cobre;
Quanto maior a concentrao de ons cobre (maior intensidade da cor azul), menor a
quantidade de luz que atravessar a soluo;
Absoro da luz
A = bc
(Eq. 6)
Exerccio resolvido
2. Qual a concentrao de MnO4-1 em mol L-1 de uma soluo com absorbncia de 0,345
500nm utilizando uma cubeta de 1 cm? A absortividade molar a 500 nm 10.000
mol-1L cm-1?
Resoluo:
A = bc
Substituindo os valores temos,
0,345 = 10.000 1 c
ento
10.000 1 c = 0,345
c=
0,345
0,345
=>
=> 3,45 10 5 molL1
10.000 1
10.000 1
A = bc
Substituindo os valores temos,
0,150 = 2 0,00025
ento
2 0,00025 = 0,150
Como faremos a comparao dos padres com a amostra? Vamos utilizar um artifcio
matemtico chamado Mtodo dos Mnimos Quadrados. Como este clculo extenso e foge
do escopo desta disciplina, faremos estes clculos utilizando uma calculadora cientfica ou
com o auxlio do Excel. O detalhamento da entrada de dados nestas ferramentas ser
disponibilizao pelo professor na forma de tutorial.
Exerccio resolvido
4. Qual a concentrao de fsforo (PO4-3) para uma amostra cuja absorbncia foi 0,458?
Os padres analticos para a confeco da curva de calibrao so apresentados na
tabela abaixo.
Padres P (mg L-1)
0
1
2
3
4
Absorbncia
0,002
0,201
0,399
0,602
0,810
Resoluo:
Observe que a equao A = bc tem semelhana matemtica com y = mx + b . Onde
A = 0,2017Conc 0,0006
0,2017Conc 0,0006 = A
0,2017Conc = A + 0,0006
Conc =
A + 0,0006
0,2017
Conc =
0,458 + 0,0006
= 2,2737 mg L-1
0,2017
3.1. Introduo
Voc notou que o ttulo deste captulo apresentou um termo j conhecido? Absoro.
Mas...o que significa absoro atmica? Vejamos, quando falamos em absoro, estamos
fazendo referncia absoro da luz pela amostra, como visto no captulo 2 ao tratarmos
sobre espectrofotometria. Na espectroscopia por absoro atmica, a luz emitida por uma
fonte luminosa absorvida pelos tomos de metais no estado fundamental presentes na
chama. Estes tomos so provenientes da amostra e, quanto maior a concentrao do metal,
maior a quantidade de luz absorvida, portanto maior a absorbncia da amostra.
Detector
Fonte Luminosa
Amplificador
Amostra
Leitura
Fonte luminosa: constitui-se de uma lmpada de ctodo oco, fabricada do mesmo material do
qual se deseja analisar. Assim, se queremos analisar mercrio (Hg), qual lmpada devemos
utilizar? Uma lmpada de ctodo oco de mercrio. Existem tambm lmpadas fabricadas de
diferentes elementos qumicos, sendo chamadas de lmpadas multielementares.
Na+1(aq) + Cl-1(aq)
NaCl (s)
NaCl (g)
Na (g) + Cl(g)
Na* (g)
Esse processo mais comum do que se imagina. Como? Alguma vez voc j observou
o que ocorre com a chama do fogo ao cair um pouco da gua do cozimento do arroz? A
chama, que inicialmente era azul clara fica amarelo-alaranjada... ou laranja-amarelada... bem,
Exerccio resolvido
5. Se a absorbncia de um padro de Hg+2 com concentrao de 1,5 mol L-1 foi 0,124
pelo mtodo da EAA, qual a concentrao de mercrio em uma amostra cuja leitura de
absorbncia foi 0,0947?
Resoluo:
Conforme a lei de Lambert-Beer, a absorbncia proporcional concentrao do
analito na amostra, assim:
1,5 mol L-1
0,124
x mol L-1
0,0947
x=
1,5 0,0947
0,124
3.1. Introduo
Voc compreendeu qual o princpio da EAA? Se a resposta for positiva, voc j
entendeu 99% da EEA. Isto porque a diferena fundamental entre estes dois mtodos que na
EEA a propriedade da matria medida a emisso dos tomos excitados ao retornarem para o
estado fundamental.
Detector
Amplificador
Amostra
Leitura
Exerccio resolvido
6. Numa anlise para determinao de potssio (K+), a medida da emisso deste elemento
para uma amostra de gua mineral foi 44,5. Em comparao com os padres analticos
para determinao deste elemento em amostras de gua, determine a concentrao de
potssio na amostra de gua mineral.
Padres K (mg L-1)
0
5
10
15
20
Emisso relativa
0,0
25,0
51,2
74,6
102,3
Resoluo:
Como temos vrios padres, necessrio encontrar a equao de reta. Neste caso,
Conc =
Emisso + 0,22
5,084
Conc =
44,5 + 0,22
= 8,796 mg L-1 8,8 mg L-1
5,084
Resumo da Unidade II
Os mtodos espectroscpicos podem ser considerados como uma aplicao da
radiao eletromagntica em anlises qumica para a quantificao de substncias qumicas.
Neste contexto, a espectroscopia de absoro atmica apresenta-se como um mtodo
extremamente confivel de anlise de metais, sendo em tese, capaz de ser utilizado para a
anlise de praticamente todos os elementos metlicos conhecidos. A absoro da radiao
emitida por uma lmpada de ctodo oco por tomos no estado fundamental presente na chama
constitui o fundamento deste mtodo. J na espectroscopia de emisso atmica, a
quantificao de ons metlicos realizada em funo da emisso de radiao eletromagntica
pelo analito (metal). Outro mtodo bastante difundido devido boa preciso e baixo custo a
espectrofotometria, utilizado tanto para determinao de compostos orgnicos quanto
inorgnicos. Neste mtodo, a absoro da luz UV e Vis utilizada para quantificar a presena
de um determinado analito.
Termos importantes
Absoro atmica
Analito
Cubeta
Monocromador
Curva de calibrao
Padro analtico
Emisso atmica
Queimador
Equao de reta
Radiao eletromagntica
Espectrofotometria
Rede de difrao
Espectroscopia
Ultravioleta UV
Questionrio
1) Qual o princpio dos seguintes mtodos analticos?
a) Espectrofotometria.
b) Espectroscopia de emisso atmica.
c) Espectroscopia de absoro atmica
2) Diferencie as tcnicas EAA e EEA.
3) O que significa dizer que um tomo est no estado fundamental?
4) De maneira sucinta, descreva a origem atmica da luz.
Problemas
1) O enunciado ...a concentrao de uma soluo proporcional a absorvncia. melhor
expressado pela:
a)
b)
c)
d)
e)
0.125
1.880
2.000
0.046
0.987
3) Uma srie de padres de potssio forneceu as intensidades de emisso a 404,3 nm, mostras
na tabela a seguir. Determine a concentrao de potssio na amostra desconhecida.
Amostra (g L-1)
Branco
5,0
10,0
20,0
30,0
Amostra desconhecida
Emisso relativa
0
124
243
486
712
417
4) 0,267 g de um composto com massa molar de 337,69 g mol-1 foram dissolvidos em 100,0
mL de etanol. Ento 2,00 mL foram diludos para 100,0 mL. O espectro desta soluo exibiu
um mximo de absorbncia de 0,728 a 438 nm em uma cubeta de 2,00 cm. A absortividade
molar do composto :
a)
b)
c)
d)
e)
d) Coulometria
e) Espectrofotometria
6) A absoro de radiao por tomos no estado fundamental constitui-se o fundamento do
mtodo:
a)
b)
c)
d)
e)
Cromatografia gasosa
Espectroscopia de Absoro atmica
Turbidimetria
Colorimetria
Espectrofotometria
0,2
0,0
0,4
0,1
0,3
Padres analticos
Vrias amostras
Diluio da amostra
Computador
cidos minerais
d) 2 e 4 esto corretas
e) nenhuma das alternativas
10) Para anlise de metais pesados qual o mtodo mais indicado?
a)
b)
c)
d)
e)
11) 0.460 g de um composto com massa molar de 340,0 g mol-1 foram dissolvido em 100,0
mL de gua destilada. Ento 2,00 mL foram diludos para 150,0 mL. O espectro desta soluo
exibiu um mximo de absorbncia de 0,828 a 438 nm em uma cubeta de 3,00 cm. A
absortividade molar do composto :
a)
b)
c)
d)
e)
12) A absortividade molar do complexo formado entre o bismuto (III) e a tiouria 9,32103
L cm-1 mol-1 a 470 nm. Calcule a faixa de concentrao permitida para o complexo se a
absorbncia no deve ser menor que 0,10 nem maior que 0,90 quando as medidas forem feitas
em cubetas de 1,00 cm.
13) A absortividade molar de solues aquosas de fenol a 211 nm 6,17103 L cm-1 mol-1.
Calcular a faixa de concentrao permitida de concentrao de fenol que pode ser usada se a
transmitncia deve ser menor que 80% e maior que 5% quando as medidas forem feitas em
cubetas de 1,00 cm.
14) Julgue as alternativas abaixo se falsa (F) ou verdadeira (V):
( ) Na equao de Lambert-Beer, o caminho ptico representado por .
( ) Para uma leitura de A = 0,1254 a transmitncia correspondente 64,92.
( ) Quanto maior a absortividade molar, maior a sensibilidade analtica na determinao.
( ) A espectroscopia de absoro atmica o mtodo mais indicado para anlise de metais.
( ) Os padres analticos so essenciais em anlise instrumental.
( ) A concentrao mantm uma relao logartmica com a transmitncia
( ) Se uma amostra absorve 40% da luz incidente, observa-se absorbncia de 2,22185.
( ) Se uma amostra apresenta uma absortividade molar igual a 6,1104 mol-1 cm-1 L, uma
soluo de concentrao igual a 1 mol/L apresenta absorbncia superior a 60.000
15) Uma amostra em uma clula de 3,0 cm transmite 65% de um feixe de luz incidente ( =
610 nm). Se a soluo tem concentrao de 1,510-10 mol L-1, a absortividade molar vale:
A
0,020
0,291
0,585
0,875
1,150
17) Se numa anlise de potssio (K+1) por fotometria de chama, um padro deste elemento a
30 mg L-1 apresenta uma emisso de 55, qual a concentrao de uma amostra que apresenta
emisso de 33?
18) Uma amostra em uma clula (cubeta) de 1,0 cm transmite 75,0% de um feixe de luz
incidente (510 nm). Se a concentrao da soluo for de 0,075 g mol-1, a absortividade molar
(M-1 cm-1) vale:
a)
b)
c)
d)
e)
2. Potenciometria
2.1. Introduo
Quantas vezes j ouvimos dizer que o limo cido, ou que um suco desta fruta est
cido? A faixa de pH, que varia de 0 a 14, nos indica o quo cido ou bsico uma soluo
est... mas como feita a medida do pH? A resposta para esta pergunta geralmente bem
diversa. No entanto, antes de estudarmos como feita esta determinao, outra pergunta
precisa ser respondida O que pH?
pH = log[ H + ]
(Eq. 7)
pH = log[0,25]
pH = 0,602
Se este clculo estivesse correto, ao voc utilizar um pouco de vinagre no seu almoo,
provavelmente isto causaria uma lcera no estmago ou outros efeitos causados por cidos
muito fortes. Mas isso ocorre com o vinagre? Certamente que no. Mas qual a explicao para
isso? Bem, se o cido actico no causa os efeitos citados anteriormente porque ele no
um cido forte, mas sim um cido fraco. Uma das caractersticas dos cidos fracos que estes
no esto completamente dissociados na soluo aquosa. No caso do cido actico, apenas 5%
das molculas esto dissociadas, a maior parte (95%) permanece na forma no-dissociada.
Assim, o valor da acidez visto e conseqentemente o pH ser maior que 0,602, pois
influenciado apenas pelos hidrognios dissociados.
O exposto acima indica claramente que o pH de uma soluo tem relao estreita com
o comportamento de um composto neste meio. Isto seria um problema, se no fosse o
E = E a + 0,0591 Log
[ H + ]conc.
[ H + ]dil .
(Eq. 8)
Exerccio resolvido
7) Numa anlise fsico-qumica de gua, foi determinado por potenciometria o pH,
obtendo-se pH igual 6,0. Qual a concentrao de ons hidrognios nesta amostra?
Resposta:
pH = log[ H + ]
6,0 = log[ H + ]
log[ H + ] = 6,0
log[ H + ] = 6,0
[ H + ] = 10 6, 0 = 0,000001 mol L-1
3. Condutimetria
3.1. Introduo
Um dos experimentos qumicos mais realizados no ensino mdio a demonstrao da
condutividade eltrica de soluo aquosas de NaCl (Figura 10). Ao dissolver o NaCl(s) em
gua, temos a dissociao destes dois elementos, formando assim o Na+1 e o Cl-1, sendo estes
elementos os responsveis pela condutividade da soluo. Voc j pensou em usar essa
propriedade condutora da soluo para quantificar o teor de sal presente nela?
Bateria
Figura 10. Experimento para a verificao da condutividade de uma soluo salina (NaCl).
3.2. Condutivmetro
Como realizada a determinao dos valores de condutncia de uma soluo? O
primeiro passo possuir o condutivmetro, que funciona de maneira semelhante ao
multmetro comercialmente conhecido. A interface do condutivmetro com uma soluo
salina dado pela clula de condutncia (Figura 11).
R = .d
1
A
(Eq. 9)
de serem usadas medidas de resistncia eletroltica de uma soluo, usada a condutncia (L)
que dada pelo inverso da resistncia (Equao 10).
L=
1
R
(Eq. 10)
L=
O termo 1
.d
(Eq. 11)
-1
denominado condutncia especfica K, expressa em Siemens (S cm ).
O que torna este fator importante para tenhamos deduzido esta equao? A importncia se
deve ao fato da condutncia especfica ser uma funo da concentrao de eletrlitos fortes na
soluo, alm de ter tambm relao com a temperatura.
4. Cromatografia
4.1. Introduo
Voc j observou que a maioria dos mtodos instrumentais possui nomes sugestivos
quanto sua aplicao? Foi assim com a espectroscopia, condutimetria, etc, e no diferente
para a cromatografia. Na verdade, o nome deste mtodo de anlise qumica deixa bem
evidente do que se trata.
Croma = cor
grafia = escrita
Mas como escrever com cor? Bem, observe a Figura 11 e tire suas prprias
concluses.
Note que gotejada uma mistura de dois compostos na parte superior da coluna. A
coluna est preenchida com uma substncia slida azul (fase estacionria) escura, enquanto
um solvente (fase mvel) percola pela coluna at sua sada na parte inferior. medida que os
Figura 12. Separao dos compostos orgnicos de uma mistura por cromatografia em coluna.
Adaptado de Wikimedia (2010a).
Fase estacionria. Meio fsico que propicia a separao dos compostos, sendo
geralmente um slido ou gel.
Fase mvel. a responsvel pelo arraste dos compostos pela fase estacionria,
podendo ser gs ou lquido.
Devido ao processo de separao dos compostos, o estado fsico da fase estacionria e
da fase mvel, tm-se diferentes tipos de cromatografia, como a cromatografia gasosa,
cromatografia lquida, eletroforese, cromatografia em coluna empacotada, cromatografia em
camada delgada, etc. Destas, as mais importantes so a cromatografia gasosa e a lquda.
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4.7. Detectores
O objetivo principal da cromatografia a separao dos componentes de uma mistura.
No entanto, isso seria em vo se o equipamento no tivesse um sistema para deteco da
presena destes compostos.
Dependendo dos compostos serem analisados, direntes tipos de detectores podem ser
utilizados. Veja alguns dos principais detectores:
Detector por ionizao de chama - FID. Sensvel para elementos como o enxofre,
fsforo e nitrognio.
Termos importantes
Analito
Eletrodo on-seletivo
Condutncia
Fase estacionria
Condutimetria
Fase mvel
Condutivmetro
Peagmetro
Cromatografia
Potenciometria
Eletrodo
Titulao condutomtrica
Questionrio
1) Qual o princpio dos seguintes mtodos analticos?
a) Potenciometria.
b) Condutimetria.
c) Cromatografia
2) Qual a importncia da potenciometria na determinao do pH?
3) Qual a importncia da cromatografia?
Problemas
1) Determine o pH de solues cuja concentrao de ons hidrognio :
a) 0,1 mol L-1
b) 0,001 mol L-1
c) 0,0680 mol L-1
2) Qual a condutncia de uma soluo sabendo-se que resistncia desta de 50 ohm?
3) Os dados a seguir foram obtidos quando um eletrodo seletivo para o on Ca+2 foi
imerso em uma srie de solues-padro cuja fora inica foi mantida constante em
2,0 M.
E (mV)
-74,8
-46,4
-18,7
+10
+37,7
Bibliografia
ABQ, Cromatograma. Disponvel em:
<http://www.abq.org.br/cbq/2006/trabalhos2006/4/imagens/5e61c8d
6a3ef978423ced1cf9fddb057.JPG > Acesso em: 13 Fev. 2010.
HARRIS, Daniel. Anlise qumica Quantitativa. 5 Ed. Rio de Janeiro, Ed. LTC, 2005. 874p.