Sensores eletroquímicos para

glicanos e glicoconjugados

André Oliveira Santos

27/10/2021
Agenda
1.Glicanos e glicoconjugados

2.(Bio)Sensores eletroquímicos

3.Biossensores eletroquímicos à base de lectinas

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Glicanos e glicoconjugados

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Glicanos e glicoconjugados
Glicanos são polimeros à base
de carboidratos, também
conhecidos como
polissacarídeos.

Apresentam uma grande

diversidade estrutural, refletida
nas várias funções biológicas
destas biomoléculas.

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Fontes: DOI 10.1002/med.21420;
DOI 10.1111/ppl.12705.
Glicanos e glicoconjugados
Os glicanos, quando ligados a
outras biomoléculas (proteínas,
lipídios), originam os
glicoconjugados.

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Fonte: DOI 10.1002/med.21420
Glicanos e glicoconjugados
Funções dos glicanos (estrutural
e modulatória):
• Estrutura e proteção física.
• Solubilidade de macromoléculas
em água.
• Expulsão física de patógenos.
• Organização da matriz
extracelular.
• Modulação da função e da
organização espacial de
receptores transmembrana. 6
Fonte: Essentials of Glycobiology, Second edition
Glicanos e glicoconjugados
O conhecimento gerado nos
estudos com glicanos pode
beneficiar diretamente os
portadores de condições
clínicas associadas à estas
moléculas.
Ex.: defeito congênito da
glicosilação tipo Ib (fosfomanose
isomerase) → suplementação
com manose
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Fonte: Essentials of Glycobiology, Second edition
Sensores eletroquímicos

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 (Bio)Sensores eletroquímicos

Elemento de
biorreconhe- Transdutor elétrico
cimento Material Amplificador de sinal
eletródico 9
Elementos de trandução
Materiais mais comumente utilizados como elementos de
transdução:

Metais: Au e Pt.
Cerâmicas: ITO, polisilício, TiO2.
Polímeros: polianilina, polipirrol.
Materiais compósitos: AuNPs, grafeno, CNTs, poliamina,
quitosana.

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Elementos de biorreconhecimento
Materiais mais comumente utilizados como elementos de
biorreconhecimento:

Biocatalíticos Biocomplexação
Enzimas Anticorpos
Células inteiras Peptídeos
Tecidos Fagos
Lectinas

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Biossensores eletroquímicos à base
de lectinas

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Princípio do reconhecimento
de glicanos por lectinas
Os sítios de reconhecimento de
carboidratos nas lectinas
geralmente são fendas na
superfície da proteína.

Implica em afinidades de
baixa a média intensidade
para a maioria das lectinas.

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Lectina de Agaricus bisporus complexada com N-acetil-glicosamina
(rosa) e N-acetyl-galactosamine (lilás). Código PDB: 1Y2X.
Princípios do reconhecimento
de glicanos por lectinas
Tipos de interações que ajudam
a estabilizar o complexo:
• Ligações de hidrogênio
• Interações hidrofóbicas (van
der Waals), em geral com
aminoácidos aromáticos
• Empilhamento π com
aminoácidos aromáticos.
Leucoaglutinina de Maackia amurensis complexada com sialil-
lactose (NeuAca2-3Galb1-4Glc) exibindo ligações de hodrogênio,
contatos em ponte com moléculas de água, contatos hidrofóbicos
com cadeias laterais aromáticas, e ponte salina. Código PDB: 14
1DBN. Fonte: DOI 10.1039/c2cs35435g.
Princípios do reconhecimento
de glicanos por lectinas
Tipos de interações que ajudam
a estabilizar o complexo:
• Coordenação com Ca2+
• Interações iônicas (raras,
específicas para alguns
monossacarídeos).

Lectina B de Pseudomonas aeruginosa complexada com Lewis a

(Lea: Galb1-3[Fuca1-4]GlcNAc), em coordenação com dois íons de 15
cálcio. Código PDB: 1W8N. Fonte: DOI 10.1039/c2cs35435g.
Aplicações de biossensores
eletroquímicos à base de lectinas

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Aplicações de biossensores
eletroquímicos à base de lectinas

https://doi.org/10.1016/j.colsurfb.2021.112148

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Arquiteturas dos biossensores

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 Biossensor para glicose
Lectina:
Concanavalin A conjugada
com uma peroxidase

Faixa de detecção:
2,0 ×10–6- 4,1 ×10-4 mol L–1

Limite de detecção:
0,31 μmol L–1

Sofre forte interferência

dos ácidos úrico e cítrico.

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 Biossensor para ácido siálico
Lectina:
Aglutinina de Sambucus
nigra

Faixa de detecção:
1,0 × 10–17 – 1,0 × 10–12 mol L–1

Limite de detecção:
< 1 × 10–17 mol L–1

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 Biossensor para E. coli
Lectina:
Lectina de gérmen de trigo

Faixa de detecção:
1,0 × 102 to 1.0 × 105 células / mL

Limite de detecção:
75 células / mL–1

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