Enzimas

Profª. Dra. Mariana Feijó

❖ Enzimas:

☛ Substrato; produto; sí>o a>vo

E+S ES EP E+P
 Classificação internacional das enzimas:
Número Classe Tipo de Reação
1 Oxidorredutases Transferência de elétrons

2 Transferases Transferência de grupos

3 Hidrolases Hidrólise

Quebra de ligações C-C, C-O e C-N por meios

4 Liases
que não envolvam hidrólise e oxidação.

Transferência de grupos dentro de

5 Isomerases
moléculas para produzir isômeros

Formação de ligações C-C, C-S, C-O e C-N

6 Ligases pelas reações de condensação acopladas a
clivagem de ATP
Classificação internacional das enzimas:

Hexoquinase
Glicose + ATP Glicose-6-fosfato + ADP + H+

ATP:glicose-fosfotransferase (E.C. 2.7.1.1.)

Classe
(transferase)
Glicose como aceptor do
Subclasse
Grupo OH como grupo fosforil
(fosfotransferase)
aceptor
Como as enzimas atuam?
❖ Reações químicas
☛ Reação Sem Catalisador
Reagentes
Complexo
A Ativado C

Ea A B +
D
B
Produtos

☛ Reação Com Catalisador

A+B+X A-X + B

C+D+X A-X-B
❖ Enzimas:
❖ Como as enzimas atuam?

☛ Modelo encaixe induzido

❖ Sí>o a>vo:
• Fenda tridimensional

• Ocupa uma parte pequena da enzima

• É um microambiente especial

Aldolase
❖ Sí>o a>vo:
• Substratos se ligam por atrações fracas Isocitrato desidrogenase

• Especificidade depende do arranjo de

átomos no sí>o a>vo
❖ Sí>o a>vo: mecanismo de ação enzimá>ca

Desestabilização
Eletrostática

Produtos

Camada de
Solvatação
❖ Sí>o a>vo:
❖ Fatores que interferem na a>vidade enzimá>ca:
ciné>ca enzimá>ca
• Cofatores

• Temperatura

• pH

• Concentração de substrato

• Concentração de enzima

• Irreversível
• Inibidores • Compe>>vo
• Reversível
• Não compe>>vo
❖ Fatores que interferem da a>vidade enzimá>ca:
☛ Cofatores: íons inorgânicos ou moléculas orgânicas (coenzimas)

• Ligação transitória ou permanente à enzima

❖ Fatores que interferem da a>vidade enzimá>ca:

Coenzimas mais comuns

Coenzima Reação em que par>cipa
Bio$na Carboxilação
Coenzima A Transferência de acilas
Coenzimas da flavina Oxidorredução
Coenzimas da nico$namida Oxidorredução
Piridoxal-fosfato Transferência de grupos
Tetra-hidrofolato aminode grupos
Transferência
Tiamina-pirofosfato com um carbono
Transferência de aldeído
Fonte: Voet, D.; Voet, J. G. Bioquímica. 4 ed. Porto Alegre : Artmed, 2013.
❖ Fatores que interferem da a>vidade enzimá>ca:
☛ Temperatura: desnaturação das proteínas
❖ Fatores que interferem da a>vidade enzimá>ca:
☛ Temperatura: desnaturação das proteínas
Desnaturação

Proteína
Nativa
❖ Fatores que interferem da a>vidade enzimá>ca:
☛ pH: ionização dos aminoácidos
❖ Fatores que interferem da a>vidade enzimá>ca:

☛ pH: ionização dos aminoácidos

Substrato -COO-
-NH3+

+ -
-COO-
-COOH
NH3+
COO-
-NH3+ -NH2

Enzima

+ -
-COOH -COO + H
+
-NH2 + H + -NH3
❖ Fatores que interferem da a>vidade enzimá>ca:
☛ pH ó>mo: variável
❖ Fatores que interferem da a>vidade enzimá>ca:
☛ Concentração do substrato
❖ Fatores que interferem da a>vidade enzimá>ca:
☛ Concentração do substrato
❖ Fatores que interferem da a>vidade enzimá>ca:
☛ Concentração do substrato: Km e Vmáx

Vmáx
[E]t = [ES]

Equação de Michaelis-Menten
½ Vmáx
Vmáx [S]
V=
Km + [S]
½ [E]t = [ES]
Constante de Michaelis
Km
[E] [S]
Km =
[ES]
❖ Fatores que interferem da a>vidade enzimá>ca:
☛ Concentração da enzima
❖ Fatores que interferem da a>vidade enzimá>ca:
☛ Inibição enzimá>ca irreversível

E+S ES EP E+P
+
I

Ex.: Organofosforados em ace>lcolinesterase

EI Aspirina em cicloxigenase (prostaglandinas)
❖ Fatores que interferem da a>vidade enzimá>ca:
☛ Inibição enzimá>ca compe>>va – reversível

hDps://www.studyblue.com/notes/note/n/mcb-450-exam-2/deck/
4059265
E+S ES EP E+P
+
I
Ex.: AZT em DNA polimerase (transcriptase reversa)

EI
❖ Fatores que interferem da a>vidade enzimá>ca:
☛ Inibição enzimá>ca não compe>>va – reversível

hDps://www.studyblue.com/notes/note/n/mcb-450-exam-2/deck/
4059265
E+S ES EP E+P
+ +
I I

Ex.: Metais pesados

EI ESI
❖ Regulação da a>vidade enzimá>ca:

• Disponibilidade de enzimas

• Modificação covalente

• Efetor nega>vo
• Modificação Alostérica
• Efetor posi>vo

• Controle por feedback

• Clivagem proteolí>ca
❖ Regulação da a>vidade enzimá>ca:

☛ Disponibilidade de enzimas

DNA Transcrição RNA Tradução Enzima Aminoácidos

Síntese Degradação
❖ Regulação da a>vidade enzimá>ca:

☛ Modificação covalente: reversível

Pi H2O A>va ou ina>va

Fosfatase
Enzima Enzima-P
Quinase
ATP ADP
❖ Regulação da a>vidade enzimá>ca:
☛ Modificação alostérica:
❖ Regulação da a>vidade enzimá>ca:
☛ Controle por retroalimentação (feedback)

Inibição por feedback

-
A B C D
Enzima 1 Enzima 2 Enzima 3

Molécula Molécula
inicial final
❖ Regulação da a>vidade enzimá>ca:
☛ Clivagem proteolí>ca - zimogênios