Juliana Departamento de Ciências Naturais, Universidade Federal de São João Del Rei, Praça Dom Helvécio 74, Fábricas, São João Del Rei - Minas Gerais - Brasil.
Abstract: In this experiment, used the technique of ionic exchange chromatography,
Resumo: Neste experimento, empregou-se a técnica de cromatografia de troca iônica, na
qual foram separados os íons Cu2+ e Co2+ de uma dada amostra. Avaliou-se o efeito do pH na eluição da amostra e construiu-se o cromatograma de separação utilizando a espectrofotometria na região do visível como detector. Copyright2010 DCNAT/UFSJ
Palavras Chaves: cromatografia de troca iônica, Cu2+ ,Co2+, pH, cromatograma.
1 INTRODUÇÃO Na cromatografia de troca iônica, a separação é baseada
na adsorção reversível de moléculas do soluto A cromatografia é um método físico-químico que carregadas com um grupo trocador de íons imobilizado permite a separação de componentes de uma mistura, na resina de carga oposta. A mistura de solutos é através da distribuição destes componentes em duas separada em conseqüência das diferenças de carga fases, que estão em contato íntimo. Em todas as iônica (sinal e magnitude). Solutos com interação mais separações cromatográficas, a amostra é dissolvida fraca com o grupamento trocador acabam ligando-se numa fase móvel (líquido gás ou fluido supercrítico). A menos à resina e saem primeiro da coluna. Solutos que fase móvel é então forçada através de uma fase apresentam ligação mais intensa com a fase estacionária imiscível, fase estacionária, a qual é fixa na coluna ou saem por último ou acabam não saindo. Para que em uma superfície sólida [1]. fossem eluídos, deveriam ser utilizados solventes com maior força iônica [2]. Os componentes que são fortemente retidos pela fase estacionária movem devagar com o fluxo da fase As resinas de troca iônica são polímeros insolúveis de móvel. Em contraste, os componentes que interagem massa molecular elevada, contendo grupos funcionais fracamente com a fase estacionária movem mais capazes de realizar reações de troca iônica. É necessário rapidamente. Como conseqüência dessas migrações que as resinas apresentem algumas propriedades como: diferenciadas, os vários componentes da mistura se ser quimicamente estável; reticulada; mais densa que a separam em bandas discretas e podem ser analisados água quando inchada; ser hidrofílica; conter o número qualitativamente ou quantitativamente [1] . suficiente de grupos trocadores de íons acessíveis (capacidade de troca iônica), permitir a difusão dos íons A classificação da cromatografia quanto ao método de através da estrutura, a uma velocidade finita e separação se devem aos diferentes processos físico- praticamente utilizável [3]. químicos, que são a adsorção, a partição, a troca iônica, a exclusão ou misturas desses mecanismos [2]. As resinas podem ser de troca catiônica, com grupos funcionais negativamente carregados ligados. Associados a esses grupos estão fracamente ligados cátions, disponíveis para serem trocados pelos cátions Adicionou-se 13 gotas (cerca de 0,60 mL) de uma em solução. As resinas de troca aniônica são solução contendo os analitos de interesse (íons Co2+ e caracterizadas pela presença de grupamentos funcionais Cu2+) sobre a resina, tomando-se o cuidado de não de carga positiva, os quais se ligam fracamente a ânions revolver a resina. Utilizou-se uma pipeta de Pauster que posteriormente são trocados pelos ânions da para a medida das gotas da amostra. mistura de solutos [2]. Utilizando-se o tampão citrato de pH 5,5 promoveu-se a A capacidade das resinas polimérica com grupamentos eluição da amostra, mantendo-se uma vazão de 1 funcionais ligados covalentemente pode atuar em mL.min-1. Foram recolhidas 20 alíquotas do produto diferentes faixas de pH, viabilizando a separação de contendo cerca de 1 mL cada. frações de ácidos ou de bases, como no caso da resina catiônica, com diferentes valores de pKa [4]. 3.4- Avaliação do efeito do pH na eluição
As resinas poliméricas podem ser facilmente A fim de verificar o efeito do pH na separação este recuperadas e reutilizadas, sem perda de capacidade de procedimento foi repetido utilizando-se o tampão adsorção. As resinas de troca iônica são aplicadas em citrato de pH 3,5. várias áreas de atuação como, no tratamento de águas, 3.5- Análise da amostra resíduos nucleares, na indústria alimentícia, farmacêutica, agricultura e metalúrgica [5]. As alíquotas recolhidas foram analisadas em espectrofotômetro 600 Plus FEMTO com uma cubeta de caminho óptico de 1cm. Primeiramente, fez-se a 2 OBJETIVOS leitura de absorbância do tampão citrato de pH 5,5 no intervalo de comprimentos de onda igual a 400 a 900 O objetivo deste experimento foi separar os íons Cu 2+ e nm. Essas leituras serviram como branco. Cada alíquota Co 2+ por cromatografia de troca iônica e construir o foi analisada em comprimentos de onda de 510 e 757 cromatograma da separação usando espectrofotometria nm a fim de detectar as absorções referentes aos íons na região visível, verificando o efeito do pH na Co2+ e Cu2+, respectivamente. A cada leitura em um separação. comprimento de onda, o branco foi novamente utilizado para zerar o equipamento. As absorções foram anotadas para posterior construção de um cromatograma. Esse procedimento foi repetido para as amostras recolhidas 3 EXPERIMENTAL quando se utilizou o tampão citrato 3,5 como fase móvel. Nesse caso, o referido tampão foi tomado como 3.1- Preparação da Resina branco. Foi pesada uma massa de aproximadamente 10 g de resina de troca iônica Ion ExchangerI Merck. Em um béquer, lavou-se a resina com 100,0 mL de água 4 RESULTADOS E DISCUSSÃO destilada e agitou-se vigorosamente. A resina foi deixada em repouso para que, pela ação da gravidade, a As resinas trocadoras de cátions contém cátions livres mesma decantasse. O sobrenadante foi posteriormente que podem ser permutados por cátions em solução descartado. Esse procedimento de lavagem da resina foi (soln) confome a equação (1) [3]: repetido por três vezes. Depois, adicionu-se 50,0 mL de solução-tampão citrato de sódio/ácido cítrico 0,20 (Res.A-)B++C+(soln)↔(Res.A-)C++B+(soln) mol.L-1 de pH 5,5, medidos com o auxílio de uma proveta, ao béquer que continha a resina. A resina foi Res = polímero fundamental da resina mantida nessa solução-tampão até o seu uso. A- = ânion ligado ao esqueleto polimérico 3.2- Preparação da coluna cromatográfica B+ = cátion ativo ou móvel Utilizou-se uma coluna cromatográfica de troca iônica, C+= cátion em solução que apresentava placa sinterizada. Adicionou-se 10,0 mL do tampão citrato 0,20 mol.L-1 de pH 5,5 medidos Ou seja, os cátions presentes na estrutura da resina são com o auxílio de uma pipeta volumétrica de 10,0 mL. trocados pelos íons presentes na solução. O grau em Transferiu-se a resina em suspensão para a coluna de que um íon é absorvido preferencialmente em relação a troca iônica, mantendo-se uma vazão de 1 mL.min-1. um outro íon tem importância fundamental; este grau Deixou-se eluir a coluna com cerca de 20,0 mL do determinará a facilidade com que duas ou mais tampão citrato de pH 5,5. Durante as adições da substâncias, que formam íons com a mesma carga, solução-tampão tomou-se o cuidado de não permitir a poderão ser separadas pela troca iônica e determinará formação de bolhas na coluna. também a facilidade com que os íons podem ser removidos, subsequentemente, da resina.Os fatores que 3.3- Aplicação e eluição da amostra determinam a distribuição dos íons inorgânicos entre uma resina de troca iônica e uma solução incluem[3]:
2 • Natureza dos íons permutantes; considerável, evidenciado pelos valores de absorbância registrados no cromatograma. • Natureza da resina trocadora de íons.
Utilizando-se o tampão citrato pH-5,5, construiu-se o
cromatograma conforme figura 1, para a separação dos 2+
0 2 4 6 8 10 12 14 16 Volume do eluente (mL) Figura 2. Cromatograma da separação de Co2+ (510 nm) e Cu2+ (757 nm), utilizando o tampão citrato de pH 3,5 como fase móvel. Figura 1. Cromatograma da separação de Co2+ (510 Outra diferença observada entre os dois nm) e Cu2+ (757 nm), utilizando o tampão citrato de pH cromatogramas, além da maior retenção de íons Co2+, 5,5 como fase móvel. foi um maior tempo de retenção de íons Cu2+ pela fase estacionária quando o pH da fase móvel foi 3,5. A De acordo com a figura 1 foi possível observar que o diminuição do pH do tampão eluente causou o aumento primeiro cátion a ser separado foi o Cu 2+. O Co2+, da carga líquida, devido à maior concentração de íons entretanto, apesar de ter atingido uma concentração H+ no tampão de pH 3,5, o que dificultou a eluição da máxima quando o volume de eluente foi amostra. aproximadamente 4,0 mL, em momento algum superou a eluição do Cu2+. Na oitava fração recolhida pôde ser observada a maior absorbância para o Cu2+. A coloração dessa fração era a Pôde-se notar que os íons Co2+ interagem mais de um azul celeste, característico do íon cobre (II). Vale intensamente com a resina, ficando retidos por mais à pena ressaltar que a diferença entre a coloração dessa tempo. Isto ocorreu porque os trocadores de íons, fração e aquela da quarta fração recolhida na eluição geralmente, favorecem a ligação com íons com carga com o tampão 5,5 pode ser atribuída ao fato de que no maior, raio hidratado menor e polarizabilidade maior [6]. primeiro caso (utilizando-se tampão 5,5 como fase Os fatores que definiram a interação com a fase móvel), os íons cobalto (II) também eluíram de forma estacionária foram o raio iônico e a polarizabilidade, expressiva, o que justifica a coloração arroxeada da pois os cátions em questão apresentam a mesma carga. fração obtida. Já no caso de se utilizar a solução tampão A maior interação do Co+2 com a resina de troca iônica de pH 3,5 como fase móvel, a separação entre os dois se devem ao fato de seu raio iônico ser menor do que o íons foi mais nítida, o que se evidenciou na coloração do Cu2+, favorecendo sua maior interação com a resina azul celeste (típica de íons Cu2+) da oitava fração (fase estacionária). recolhida. Assim, pôde-se notar que o tampão citrato Evidenciada pela maior absorbância e pela coloração 3,5 é uma fase móvel mais eficiente para a separação das frações recolhidas, que apresentaram uma cor azul desses dois íons. arroxeado foi obtida na quarta fração coletada a maior Um possível erro apreciável nessa prática foi o controle concentração do íon Cu2+. A fim de verificar o efeito do da vazão da fase móvel. A dificuldade em se manter pH da fase móvel na separação cromatográfica dos uma vazão constante contribuiu para uma separação cátions, utilizou-se um tampão citrato de pH 3,5. Após menos nítida dos analitos, especialmente no caso em o recolhimento das alíquotas de eluente e a leitura que se utilizou o tampão 5,5. As vantagens dessa espectrofotométrica, construiu-se o cromatograma, técnica são a sua alta sensibilidade a baixas representado pela Figura 2. concentrações (μg L-1 ou menos), baixo tempo de Analisando a Figura 2, percebeu-se que, utilizando-se o análise e o fato de poder ser empregada para pequenos tampão 3,5 como fase móvel houve uma separação volumes de amostra (1 mL ou menos) . mais nítida entre os cátions. Isso foi verificado porque a concentração de íons Co2+ não apresentou máximo
3 5 CONCLUSÕES
Verificou-se, através deste experimento, que a
cromatografia de troca iônica é um método de separação de íons bastante eficiente. Foi também possível verificar o efeito do pH na fase móvel neste tipo de cromatografia. Através dos cromatogramas observou-se que para os dois pHs 3,5 e 5,5 o íon Cu2+ e o íon Co2+ foram eluidos pela fase móvel. A diminuição do pH causou o aumento da carga líquida dificultando a eluição da amostra aumentando assim, o tempo de retenção do cátion Cu2+ .O tampão mais adequado foi o de pH igual a 3,5, pois neste a separação entre os cátions ocorreu de forma mais efetiva.
6 REFERÊNCIAS [1]-http://www.ebah.com.br/cromatografia-pdf- a5180.html. Acessado em 12 de junho de 2010.
[2]- VOGEL, Arthur I. Análise Química Quantitativa,
5ª Ed. Rio de Janeiro: LTC, 1992, Cap7.
[3]-http://www.lce.esalq.usp.br/aulas/lce5702/cromato grafia.pdf . Acessado em 12 de junho de 2010.
[4]http://quimicanova.sbq.org.br/qn/qnol/2005/vol28n4/ 27-NT04286.pdf. Acessado em 12 de junho de 2010.
[5]http://www.kurita.com.br/adm/download/Resinas_de _Troca_Ionica.pdf. Acessado em 12 de junho de 2010.
![2. Métodos cromatográficos [Modo de Compatibilidade]](https://imgv2-1-f.scribdassets.com/img/document/565461817/149x198/88ccccf59b/1647611669?v=1)
